[發(fā)明專利]一種含硫原料的深度脫硫的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610971957.X
• 申請日: 2016-10-28
• 公開（公告）號: CN108018066B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發(fā)明（設計）人: 潘光成;趙杰;常春艷;趙麗萍;李濤;吳明清;陶志平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G7/08
• 分類號: C10G7/08;C10G7/12
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發(fā)明涉及烴類物料的精制領域，公開了一種含硫原料的深度脫硫的方法，包括：將含硫原料與抽提溶劑接觸以通過蒸餾進行溶劑抽提，得到含硫溶劑和脫硫產(chǎn)品；其中，所述抽提溶劑中含有主抽提溶劑和助劑，所述助劑為能夠與所述主抽提溶劑互溶且其沸點或干點不高于所述主抽提溶劑的沸點或干點的醇類、酮類、有機酸類和有機氮化物中的至少一種物質(zhì)和/或水，所述有機氮化物為胺類、脲類和醇胺類中的至少一種。采用本發(fā)明的前述方法即使在無氫源或氫源不足的條件下亦能夠深度脫除含硫原料例如汽油中的硫化物，而且基本上辛烷值無損失。

技術領域

本發(fā)明涉及烴類物料的精制領域，具體地，涉及一種含硫原料的深度脫硫的方法。

背景技術

眾所周知，汽車尾氣中有毒、有害物質(zhì)的排放嚴重影響著空氣質(zhì)量，為此，世界各國都對作為發(fā)動機燃料的油品質(zhì)量限定了越來越嚴格的標準。我國于2013年1月1日起在全國范圍內(nèi)實行Ⅳ號排放標準，并已在北京、上海等大城市實行Ⅴ號排放標準。Ⅳ號、Ⅴ號排放標準分別規(guī)定車用汽油中硫含量不大于50μg/g和10μg/g。

汽油中的硫主要來自于催化裂化汽油，隨著油品加工原料向重質(zhì)化方向發(fā)展，將導致催化裂化汽油的硫含量進一步增高。因此，降低催化裂化汽油的硫含量是降低成品汽油硫含量的關鍵所在。

汽油中的硫主要包括硫醇類、硫醚類、二硫醚類及噻吩類(包括噻吩及噻吩衍生物)等。作為燃料的汽油標準中，其硫醇硫含量及總硫含量被規(guī)定了最高限值。當硫醇硫含量超標或總硫含量超標時必須對汽油進行脫硫醇或脫硫精制。

由于作為車用汽油池調(diào)和組分的催化裂化汽油富含烯烴，對其加氫處理易因為烯烴的飽和而導致辛烷值損失較大。為了避免辛烷值的較大損失，目前常用的方式是將催化裂化汽油分段處理，即將催化裂化汽油分餾成多段餾分，例如分餾成含有較多硫醇類硫化物的輕餾分與含有較多噻吩類硫化物的重餾分，對輕餾分進行堿液抽提，對重餾分行加氫處理。

US6623627報道了一種低硫汽油的生產(chǎn)方法，該方法是將汽油切割為低、中、高沸點三部分餾分，其中含硫醇的低沸點餾分與堿液接觸選擇性脫除硫醇，含噻吩的中沸點餾分通過抽提進行脫硫，中沸點餾分的含噻吩的抽提液與高沸點餾分在加氫脫硫區(qū)進行脫硫反應，然后將分別處理后的輕、中、重餾分混合得到硫含量降低的汽油產(chǎn)品。所述低沸點餾分與堿液接觸是采取堿液抽提的方式進行，所述堿液在抽提硫醇后進行氧化再生，并通過沉降的方式分離出氧化過程所產(chǎn)生的二硫化物后循環(huán)使用。然而該現(xiàn)有技術并沒有公開含噻吩的中沸點餾分的溶劑抽提方法。

CN1142258A公開了一種利用溶劑抽提脫除汽油餾分中硫化物的方法。該方法也是通過溶劑抽提的方式脫除汽油餾分中的硫化物。其溶劑抽提部分采用的是液-液抽提脫硫方式。

CN1460121A公開了從汽油中去除硫化合物的方法。該方法是通過溶劑抽提蒸餾的方式脫除汽油餾分中的硫化物，并通過汽提回收溶劑。CN103555359A報道了一種催化裂化汽油的深度脫硫方法，該方法也是通過溶劑抽提的方式脫除汽油餾分中的硫化物，其溶劑抽提部分采用的是液-液抽提脫硫方式。

CN103740405A公開了一種生產(chǎn)低硫汽油的堿洗-萃取-加氫組合工藝，該工藝是將汽油切割為輕、重餾分，輕餾分經(jīng)堿精制后再進行萃取脫硫，并將萃取出來的含硫組分與重餾分混合進行選擇性加氫，萃取脫硫后的輕餾分與選擇性加氫后的重餾分混合成為低硫汽油產(chǎn)品。所述堿精制是采取簡單堿洗的方式進行，必然耗堿嚴重。其萃取脫硫方式采用的也是液-液抽提方式，其溶劑再生部分采用的也是常規(guī)蒸餾方式。

在上述所公開的脫硫方法或工藝中，采用溶劑抽提的目的是在無氫源或氫源不足的條件下脫除汽油中的硫化物。溶劑抽提的步驟主要包括抽提、回收、再生，即采用溶劑對汽油抽提后，然后對吸收了硫化物的溶劑進行回收與再生處理。只要選用適當?shù)挠袡C溶劑，就可以將汽油中以噻吩類為主的硫化物抽提脫除，而烯烴變化不大，辛烷值可以很好地維持。