[發(fā)明專利]一種含銀鉛渣綜合回收的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610966869.0
• 申請(qǐng)日: 2016-11-05
• 公開（公告）號(hào): CN106521169B
• 公開（公告）日: 2018-03-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 潘德安;吳玉鋒;李歷銓
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C22B7/04
• 分類號(hào): C22B7/04;C22B13/00;C22B11/00
• 代理公司: 北京思海天達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11203
• 代理人: 劉萍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及濕法回收鉛和銀的方法，特別是涉及濕法回收含銀氯化鉛的鉛渣中鉛和銀分離提純的方法。

背景技術(shù)

我國(guó)是銅生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)，2015年電銅年產(chǎn)量超過(guò)600萬(wàn)噸，銅陽(yáng)極泥年產(chǎn)量數(shù)萬(wàn)噸。陽(yáng)極泥中有銅、鎳、鉛、銀、錫、金銀鈀等有價(jià)金屬，尤其隨著含鉛廢料的增加，很多再生銅企業(yè)獲得相關(guān)含鉛危廢處置資質(zhì)，銅再生企業(yè)處理含鉛廢料已經(jīng)成為一個(gè)新的技術(shù)特點(diǎn)和新的贏利點(diǎn)，鉛含量不斷增大，具有很高的綜合回收利用價(jià)值。

目前陽(yáng)極泥中的鉛，一般通過(guò)脫銅-氯化-分銀等工序，進(jìn)入到分銀渣中，分銀渣主要富含鉛、錫、銻等有價(jià)金屬，還含有少量金銀鈀。國(guó)內(nèi)對(duì)分銀渣的鉛錫回收利用研究不多，各冶煉廠多將分銀渣返回銅反射爐工段(申請(qǐng)?zhí)枺?00810049459.5)，增加了爐料處理，且鉛錫含量卻逐漸累積，有可能影響陽(yáng)極銅的質(zhì)量。所以現(xiàn)今大多數(shù)廠家把分銀渣都暫時(shí)堆放一邊，留待進(jìn)一步開發(fā)利用。少數(shù)廠家將其賣給一些專門貴金屬回收企業(yè)處理回收，進(jìn)行某些貴金屬元素的提取(專利申請(qǐng)90103200.X、97105925.X、200710303815.7)，這種粗放式的回收以浪費(fèi)渣中某些有價(jià)金屬，并且工藝中不考慮環(huán)境保護(hù)，既浪費(fèi)了資源又造成了新的環(huán)境污染。隨著原料變化及回收技術(shù)的提升，針對(duì)分銀渣及富含鉛錫的銅陽(yáng)極泥，吳艷新等人開發(fā)了采用氯化鈉-氯化鈣-氯酸鈉(三氯法)處置含鉛廢料[從銅陽(yáng)極泥分銀渣中綜合回收利用錫的研究，碩士論文，吳艷新]，得到了含銀氯化鉛產(chǎn)品，提出采用亞硫酸鈉對(duì)銀和鉛進(jìn)行分離，將銀進(jìn)入溶液，而鉛留在渣中，其銀回收率達(dá)到94.5％的結(jié)果。中國(guó)發(fā)明專利CN 103060571B公開了一種分銀渣中鉛的回收方法，通過(guò)電解，將三氯法中的氯化鉛以鉛形式進(jìn)行回收。

含銀鉛渣主要是氯化鉛，其中的銀以氯化銀形式存在，但由三氯法處理陽(yáng)極泥或者分銀渣過(guò)程中，一些微溶于鹽酸的雜質(zhì)，如錫、銻等在冷卻過(guò)程中，隨氯化鉛沉淀出來(lái)，導(dǎo)致含銀鉛渣純度不夠，產(chǎn)品價(jià)值不高。

氯化銀能溶于氨水中形成銀氨溶液，氯化鉛能溶于氯化銨溶液中，其他雜質(zhì)基本不溶于上述溶液，因此，可以采用氯化銨-氨水溶液對(duì)含銀鉛渣進(jìn)行分離提純，達(dá)到綜合回收效果，同時(shí)，通過(guò)該回收技術(shù)，鉛和銀分別以最終產(chǎn)品得到，提高了產(chǎn)品附加值，節(jié)省后續(xù)處置成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的主要解決含銀鉛渣中銀和鉛的高值化回收問題，不僅能夠保證有效回收含銀鉛渣中的鉛和銀，而且處理工藝流程短、設(shè)備簡(jiǎn)單，無(wú)尾液排放。

本發(fā)明所述的含銀鉛渣銀和鉛回收方法如下步驟進(jìn)行：

(1)除雜：將含銀鉛渣加入到氨水-氯化銨溶液中，保溫并攪拌，過(guò)濾得到除雜渣和除雜液，其中氨水-氯化銨溶液組成如下：氨水-氯化銨溶液中氨的質(zhì)量百分比濃度為5～15％，氯化銨200～400g/L，氨水-氯化銨溶液與含銀鉛渣液固質(zhì)量比為5：1～30：1，反應(yīng)溫度為30℃～60℃，反應(yīng)時(shí)間為2～5小時(shí)；

(2)脫鉛：將步驟(1)得到的除雜液中加入碳酸氫銨，過(guò)濾得到脫鉛渣和脫鉛液，其中加入的碳酸氫銨為室溫飽和溶液，加入終點(diǎn)為直至不產(chǎn)生沉淀為止；

(3)還原過(guò)濾：將步驟(2)中得到脫鉛液加入甲醛進(jìn)行銀的還原，甲醛：銀(摩爾)＝1：4～1：6，過(guò)濾得到銀粉和還原后液，還原后液返回到步驟(1)進(jìn)行除雜處理；

(4)溶鉛：將步驟(1)得到的除雜渣加入氯化鈉-鹽酸溶液，并加入鉛粉進(jìn)行溶鉛，得到洗鉛漿料，其中氯化鈉-鹽酸組成如下：氯化鈉溶度為200～300g/L，溶液pH為0～0.5，氯化鈉-鹽酸溶液與除雜渣的液固比為20：1～30：1，反應(yīng)溫度為65～95℃，反應(yīng)時(shí)間為1～3小時(shí)，反應(yīng)過(guò)程始終控制反應(yīng)溶液pH為0～1，加入鉛粉量為0.5～3g/L；

(5)熱過(guò)濾：將步驟(4)得到洗鉛漿料進(jìn)行熱過(guò)濾，得到溶鉛渣返回氯化工序進(jìn)行三氯法回收處理；所述的熱過(guò)濾就是洗鉛漿料不經(jīng)冷卻直接過(guò)濾；

(6)冷卻過(guò)濾：將步驟(5)得到的溶鉛液冷卻至室溫并過(guò)濾，得到氯化鉛和冷卻液，冷卻液返回步驟(4)進(jìn)行溶鉛處理；

(7)清洗：將步驟(2)得到的脫鉛渣采用氨水進(jìn)行清洗，直到洗液中不含銀為止，得到碳酸鉛，洗液返回步驟(1)進(jìn)行除雜處理；

(8)熱分解：將步驟(7)得到的碳酸鉛進(jìn)行熱分解，當(dāng)分解溫度為450℃～500℃，分解時(shí)間為1～2.5小時(shí)，得到紅丹產(chǎn)品，當(dāng)分解溫度為550℃～650℃，分解時(shí)間為1～2.5小時(shí)，得到黃丹產(chǎn)品，熱分解過(guò)程的煙氣返回步驟(2)進(jìn)行脫鉛處理。