[發明專利]一種改性間戊二烯氫化石油樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201610966259.0
• 申請日: 2016-10-28
• 公開（公告）號: CN108017759B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發明（設計）人: 黃勇;許惠明;孫春水;孫榮華;王萍;王世卿;羅群
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F8/04
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司 31253
• 代理人: 馮子玲

本發明公開了一種改性間戊二烯氫化石油樹脂及其制備方法。本發明首先以咪唑類化合物為改性劑，在間戊二烯聚合過程中添加改性劑制得間戊二烯改性石油樹脂；再將間戊二烯改性石油樹脂催化氫化制備得到改性間戊二烯氫化石油樹脂。本發明得到的改性間戊二烯氫化石油樹脂熱穩定性高、在熱熔膠中與彈性體(如SIS和SBS等)的相容性好，顏色相對較淺。

技術領域

本發明涉及一種改性間戊二烯氫化石油樹脂及其制備方法，屬于石油化工技術領域。

背景技術

隨著各領域的不斷發展，對石油樹脂的質量要求也越來越高，其中，膠粘劑及密封劑應用的發展，特別是透明壓敏膠帶、戶外用密封膠、一次性衛生用品、醫用膠帶、路標漆以及聚烯烴的改性劑的應用都需要色澤淺、無臭味及穩定性好的石油樹脂。

由于碳五樹脂存在脆性大，分子上缺少極性基團，色澤深等缺點，為了拓寬樹脂的應用領域，現有技術通過添加改性劑共聚來提高石油樹脂的性能，如中國專利申請CN201410494202.6以乙烯裂解分離出的富含間戊二烯餾分為原料，加入環戊二烯/雙環戊二烯或苯乙烯共聚，改善樹脂產品額色澤和分子量分布；中國專利申請CN201310237557.2以丙烯酸為接枝單體，得到改性C5石油樹脂，產品主要用于粘膠劑、油墨、涂料等添加劑；美國專利US82757986A和EP1987030111提出在聚合過程中加入一個流沸騰在80至260℃之間的芳香族化合物進行改性，使改性之后的共聚石油樹脂具有足夠的芳香烴含量。日本專利JP59236846由順丁烯二酸酐和環戊二烯或間戊二烯共聚，改善共聚物的流動特性和可加工性，特別適用于使用作為電絕緣樹脂鑄件。

如上所述，現有技術以芳香族化合物、烯烴以及酸酐作為間戊二烯的共聚單體，僅針對某一方面進行改善，因此其使用范圍受到限制。對于結構特殊活潑的咪唑基團的功能單體未見報道，而高分子材料領域的一個熱點是聚合物微球的制備與應用，納米級至微米級的聚合物微球因具有比表面積大、吸附性強、凝聚作用大以及表面反應能力強等特異性質，廣泛地用于分析化學、生物醫學、標準計量、固相載體、高效液相色譜等許多高新技術領域。

發明內容

為了克服現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種改性間戊二烯氫化石油樹脂及其制備方法。本發明通過在間戊二烯聚合過程中添加咪唑類化合物進行改性，并通過不太苛刻的加氫條件生產熱穩定性高、在熱熔膠中與彈性體(如SIS和SBS等)的相容性好，顏色相對較淺的多功能加氫石油樹脂。

本發明的技術方案具體介紹如下。

本發明提供一種改性間戊二烯氫化石油樹脂的制備方法，具體步驟如下：

(1)將間戊二烯、催化劑、改性劑和有機溶劑加入到反應釜中，常壓下進行催化聚合反應，得到間戊二烯改性石油樹脂；其中：所述催化劑為路易斯酸，所述改性劑為咪唑類化合物；

(2)步驟(1)得到的間戊二烯改性石油樹脂進行催化加氫反應得到氫化石油樹脂。

上述步驟(1)中，所述有機溶劑選自環戊烷、環己烷、苯、甲苯或二甲苯中的任意一種或多種。

上述步驟(1)中，所述催化劑為三氟化硼-乙醚或三氯化鋁。

上述步驟(1)中，所述改性劑為丙烯基咪唑或N-乙烯基咪唑。

上述步驟(1)中，間戊二烯與有機溶劑的質量比為1∶1～1：5，改性劑與間戊二烯的質量比為1：2～1：8，催化劑與間戊二烯的質量比為1∶40～1：100，反應溫度為40～100℃，反應時間為180～360min。優選的，間戊二烯與有機溶劑的質量比為1：1～1：2，改性劑與間戊二烯的質量比為1∶4～1：6，催化劑與間戊二烯的質量比為1∶60～1：80，反應溫度為60～80℃，反應時間為240～300min。

上述步驟(2)中，催化劑為骨架鎳催化劑。優選的，骨架鎳催化劑中，鎳含量為40～80wt％，平均孔徑為2.0～20.0納米。