[發(fā)明專利]碳五餾分中異戊烯炔的脫除方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610963467.5
• 申請(qǐng)日: 2016-10-28
• 公開（公告）號(hào): CN108017500A
• 公開（公告）日: 2018-05-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 常慧;陸鑫;曹強(qiáng);葉軍明;夏蓉暉;孫駿;瞿衛(wèi)國(guó);方玲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C7/00
• 分類號(hào): C07C7/00;C07C7/12;C07C7/167;C07C11/18
• 代理公司: 上海精晟知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31253
• 代理人: 馮子玲

本發(fā)明屬于有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種碳五餾份中異戊烯炔的脫除方法。該方法具體步驟如下：(1)將碳五餾份通過裝有磺酸基陽離子交換樹脂和水的固定床進(jìn)行脫氮處理；(2)將脫氮后的異戊二烯物料通過裝有部分硫化處理的Pb系催化劑的鼓泡床反應(yīng)器進(jìn)行選擇性加氫，使異戊烯炔轉(zhuǎn)化為異戊二烯；本發(fā)明的效果在于：工藝操作簡(jiǎn)單、脫氮精度高，異戊烯炔轉(zhuǎn)化率高，異戊二烯損失少，可以有效提高異戊二烯的產(chǎn)品質(zhì)量。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種碳五餾分中異戊烯炔的脫除方法。

背景技術(shù)

在石腦油蒸汽裂解制乙烯的過程中副產(chǎn)相當(dāng)數(shù)量的碳五餾份，碳五餾份通過分離可以生產(chǎn)間戊二烯、異戊二烯和雙環(huán)戊二烯產(chǎn)品，這三種雙烯烴由于其特殊的分子結(jié)構(gòu)，化學(xué)性質(zhì)活潑，經(jīng)過下游加工后可轉(zhuǎn)化為一系列附加價(jià)較高的化工產(chǎn)品。

在碳五分離裝置生產(chǎn)異戊二烯的過程中，通常采用以N,N-二甲基甲酰胺(以下簡(jiǎn)稱DMF)為萃取劑的兩次萃取精餾工藝來進(jìn)行異戊二烯精制，萃取劑的作用是改變碳五餾份各組份的相對(duì)揮發(fā)度，實(shí)現(xiàn)各組份的分離。第一萃取精餾的主要功能是通過將碳五原料進(jìn)行萃取精餾，從塔頂脫除其中的烷烴和單烯烴，塔釜所含的異戊二烯及少量炔烴和DMF再經(jīng)解吸塔使烴類與DMF分離，再將從塔頂獲得的烴類進(jìn)行精餾，脫除大部份間戊二烯、環(huán)戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)戊烷，從塔頂?shù)玫胶?8％以上的化學(xué)級(jí)異戊二烯產(chǎn)品。第二萃取精餾的主要功能是以化學(xué)級(jí)異戊二烯為原料，在加入適量的DMF后，在萃取精餾塔中通過萃取精餾使異戊二烯與環(huán)戊二烯和異戊烯炔分離，塔頂?shù)玫降拇之愇於┧腿朊撦p塔進(jìn)行精制，塔釜液則送入汽提塔使烴類與DMF分離。從脫輕塔塔頂采出的碳五餾份，側(cè)線采出含量在99.5％以上的聚合級(jí)異戊二烯產(chǎn)品，塔釜?jiǎng)t為重組份。碳五餾份的采出量約為聚合級(jí)異戊二烯產(chǎn)品質(zhì)量的49％，在碳五餾份中，異戊烯炔含量通常在1～5％，其余主要為異戊二烯及微量二甲胺。目前在碳五分離裝置中，是將碳五餾份與碳五裝置的原料混合后，重新作為原料進(jìn)入碳五分離裝置，或者將碳五餾份作為副產(chǎn)物從裝置分出。由于聚合級(jí)異戊二烯中主要的雜質(zhì)是2-丁炔、異戊烯炔和環(huán)戊二烯三種，循環(huán)套用碳五餾份將會(huì)提高原料中的異戊烯炔含量，如要滿足聚合級(jí)異戊二烯產(chǎn)品中異戊烯炔含量≤15mg/kg的要求，勢(shì)必要提高操作苛刻度，增加能耗；而如將碳五餾份作為副產(chǎn)物從裝置分出，會(huì)顯著降低異戊二烯的收率。此外，在異戊二烯萃取精餾過程中，由于有微量水份的存在，少量DMF會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為甲酸和二甲胺，因此采出的碳五餾份會(huì)引入少量二甲胺而呈現(xiàn)較強(qiáng)堿性。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明采用一種通過選擇加氫反應(yīng)來進(jìn)行碳五餾分中異戊烯炔脫除的方法。本發(fā)明加氫后碳五餾份是一種生產(chǎn)聚合級(jí)異戊二烯的優(yōu)質(zhì)原料。

本發(fā)明將碳五餾份通過裝有磺酸基陽離子交換樹脂/水構(gòu)成的固定床以脫除二甲胺，將Pd系催化劑部分硫化中毒，降低其活性，將物料通過裝有部分中毒的Pd系催化劑鼓泡床反應(yīng)器，進(jìn)行選擇加氫反應(yīng)使異戊烯炔轉(zhuǎn)化為異戊二烯，以下是本發(fā)明具體的技術(shù)方案。

本發(fā)明提供一種碳五餾份中異戊烯炔的脫除方法，將碳五餾分進(jìn)行脫氮處理后，再在部分硫化的Pd系催化劑QSH-06的作用下選擇加氫，實(shí)現(xiàn)碳五餾分中異戊烯炔的脫除。

本發(fā)明中，通過裝有磺酸基陽離子交換樹脂/水構(gòu)成的固定床對(duì)碳五餾分進(jìn)行脫氮處理。優(yōu)選的，脫氮溫度為10～55℃，質(zhì)量空速為5～20hr-1，系統(tǒng)壓力為0.1～0.6MPa，水和碳五餾份的質(zhì)量比為0.01:1～0.01:2。

本發(fā)明中，部分硫化的Pd系催化劑QSH-06由Pd系催化劑QSH-06和含硫化合物反應(yīng)獲得，其中：體系壓力為0.1～0.5MPa，反應(yīng)溫度在常溫～100℃之間，反應(yīng)時(shí)間為1～48小時(shí)，質(zhì)量空速為5～50hr-1。優(yōu)選的，含硫化合物選自H2S、甲硫醚、乙硫醚、甲硫醇或乙硫醇中任意一種。