[發明專利]銥基聯吡啶-有機硅納米管多相催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201610954986.5
• 申請日: 2016-11-03
• 公開（公告）號: CN106582845B
• 公開（公告）日: 2019-09-17
• 發明（設計）人: 劉曉;張勝波;孫靖;王華;韓金玉
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;B01J32/00;B01J31/06;C07F17/02;C07F7/18
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

1.一種銥基聯吡啶-有機硅納米管多相分子催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)在-10℃-0℃氮氣無水環境下將二異丙胺、正丁基鋰、4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶和3-氯丙基三甲氧基硅烷依次加入四氫呋喃溶液中并攪拌12-24h；真空干燥后得到4,4’-[4-(三甲氧基硅烷)丁基]-2,2’-聯吡啶；

(2)將氯化鉀、模板劑、有機硅烷前驅體1,4-二(三乙氧硅基)苯、4,4’-[4-(三甲氧基硅烷)丁基]-2,2’-聯吡啶依次加入鹽酸溶液中并于30℃-40℃下攪拌12-24h，得到混合物；

(3)將混合物置于70-110℃恒溫箱中靜置20-30h；

(4)將步驟(3)得到的混合物過濾、洗滌、干燥后得到的固體產品在乙醇與鹽酸混合液中、在不低于60℃溫度條件下進行回流萃取，時間不少于6h，之后再次過濾、洗滌、干燥得到固體產物聯吡啶-有機硅納米管；

(5)將得到的聯吡啶-有機硅納米管和二氯(五甲基環戊二烯基)合銥二聚體在60-80℃氮氣氛圍下乙醇中回流不少于12h；之后固體產物過濾，用水和N,N-二甲基甲酰胺洗滌，常溫干燥得到銥基聯吡啶-有機硅納米管多相分子催化劑；

所述多相分子催化劑為有機硅納米管里嵌入4,4’-[4-(三甲氧基硅烷)丁基]-2,2’-聯吡啶配位二氯(五甲基環戊二烯基)合銥二聚體的復合物；

所述的步驟(1)中，二異丙胺的物質的量濃度范圍為0.09-0.365mol/L；正丁基鋰的物質的量濃度范圍在0.085-0.34mol/L；3-氯丙基三甲氧基硅烷與4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶的物質的量之比為2:1-4:1。

2.如權利要求1所述的方法，其特征是所述的步驟(2)中，所述鹽酸濃度為1.5-2.5mol/L；氯化鉀的物質的量濃度為0.098-0.39mol/L；有機硅烷前驅體與模板劑的物質的量比值范圍為13-66:1；有機硅烷前驅體與4,4’-[4-(三甲氧基硅烷)丁基]-2,2’-聯吡啶的物質的量比例范圍為7:3-9:1。

3.如權利要求1所述的方法，其特征是所述的步驟(2)中，所述鹽酸濃度為1.8-2.2mol/L。

4.如權利要求1所述的方法，其特征是所述的步驟(4)中，每1g固體加入100-200mL乙醇和1-2g濃鹽酸。

5.如權利要求1所述的方法，其特征是所述的步驟(5)中，聯吡啶-有機硅納米管和二氯(五甲基環戊二烯基)合銥二聚體的質量比為10-20:1。

6.如權利要求1所述的方法，其特征是所述步驟(4)中的洗滌方法為離心洗滌或抽濾洗滌；所述干燥的溫度為20℃-100℃。

7.如權利要求1所述的方法，其特征是所述步驟(4)中的洗滌方法為離心洗滌或抽濾洗滌；所述干燥的溫度為50℃-70℃。