[發(fā)明專利]一種線性丁烯異構(gòu)化生產(chǎn)異丁烯并聯(lián)產(chǎn)高辛烷值汽油的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610954491.2
• 申請日: 2016-11-03
• 公開（公告）號: CN108017497B
• 公開（公告）日: 2021-07-02
• 發(fā)明（設計）人: 賈志光;楊懷軍;莊書紅;任行濤;吳凱;裴慶君;鄒慧
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C5/27
• 分類號: C07C5/27;C07C11/09;C10G50/00
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建

本發(fā)明提供了一種正丁烯異構(gòu)化制備異丁烯并聯(lián)產(chǎn)高辛烷值汽油的方法，包括將含線性丁烯和二烯的物料通入單一反應器中，在酸性SAPO?11分子篩催化劑的存在下發(fā)生反應生成異丁烯，并產(chǎn)出高辛烷值汽油；其中，任選地將所述含線性丁烯和二烯的物料選擇加氫以除去至少部分二烯烴后再通入所述單一反應器中，以調(diào)節(jié)異丁烯和高辛烷值汽油的選擇性。采用本發(fā)明提供的方法，既可通過烯烴的骨架異構(gòu)化生成異丁烯，同時又聯(lián)產(chǎn)高辛烷值汽油產(chǎn)品，實現(xiàn)了一套裝置產(chǎn)出兩種產(chǎn)品；且可通過工藝操作和條件的調(diào)節(jié)，獲得所需的異丁烯或高辛烷值汽油收率，提高了工藝的操作靈活性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及線性丁烯異構(gòu)化制備異丁烯和生產(chǎn)高辛烷值汽油的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種正丁烯異構(gòu)化制備異丁烯并能聯(lián)產(chǎn)高辛烷值汽油的方法。

背景技術(shù)

由于甲基叔丁基醚(MTBE)具有較高辛烷值、低蒸汽壓以及在汽油餾分烴類中的良好溶解性，近些年來其產(chǎn)量迅速增加。在生產(chǎn)MTBE的醚化裝置的出口物料(醚后碳四)中，分離出甲醇和醚之后，正構(gòu)烯烴含量可占到40-100重量％。目前大量醚后的正丁烯資源主要作為液化氣燒掉，故急需尋找新的應用途徑。另一方面，MTBE裝置的不斷擴產(chǎn)則使由傳統(tǒng)的石油催化裂化和熱加工獲得的異丁烯產(chǎn)量遠不能滿足生產(chǎn)的需要。因此將醚后富含正丁烯的物料進行骨架異構(gòu)化來生產(chǎn)異丁烯能達到增產(chǎn)異丁烯的目的，是將正丁烯再利用的有效途徑。

US5449851公開了一種利用ZSM-35催化劑將正丁烯通過骨架異構(gòu)化轉(zhuǎn)化為異丁烯的方法，所用的催化劑是由SiO₂/Al₂O₃摩爾比為20.3的HZSM-35與SiO₂混合制成含65％HZSM-35和35％SiO₂的混合型HZSM-35/SiO₂催化劑或SiO₂固載型HZSM-35催化劑，或者是將稀土陽離子引入上述HZSM-35/SiO₂制成的催化劑，在325-500℃、N₂氛圍和156-177KPa總壓力下，正丁烯的轉(zhuǎn)化率在10-35％，異丁烯的選擇性為75-99％，異丁烯的收率為25-40％，該方法副產(chǎn)0.1-0.7％的C5-C6+重質(zhì)烴，反應過程中催化劑會發(fā)生焦化。

除骨架異構(gòu)化生產(chǎn)異丁烯外，將含烯烴(如正丁烯)醚后碳四在特定催化劑作用下，發(fā)生疊合、環(huán)化、異構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移、烷基化、脫氫等反應，生產(chǎn)富含異構(gòu)烴、芳烴的汽油餾分，也是一條有效的利用途徑。CN1597867A公布了一種用于煉廠液化氣中的烯烴進行芳構(gòu)化和烷基化反應生成高辛烷值潔凈汽油的催化劑，該催化劑是由SiO₂/Al₂O₃摩爾比為20-80的ZSM-5、ZSM-11、MCM-22、ZSM-35分子篩的一種或幾種混合分子篩與惰性成分混合制成氫型分子篩后再引入稀土元素制成，其中分子篩含量為15-70wt％，稀土元素含量為0-5wt％，其余為惰性組分。在250-450℃條件下，所得的汽油辛烷值高，非苯芳烴含量高(大于50％)，而苯含量很低(小于1％)，烯烴含量低(小于15％)。

上述現(xiàn)有技術(shù)中要么只是進行烯烴的骨架異構(gòu)化生成異丁烯并伴有C5+重質(zhì)烴(即C5以上的芳烴、重質(zhì)烷烴及烯烴)組分生成，且易發(fā)生結(jié)焦使催化劑失活；要么只能僅僅將液化氣轉(zhuǎn)化為液態(tài)汽油餾分。近幾年也出現(xiàn)一些在一個裝置中使液化氣中正構(gòu)丁烯發(fā)生骨架異構(gòu)化生成異丁烯同時聯(lián)產(chǎn)高辛烷值汽油組分的工藝的研究。但是，仍然存在對正丁烯異構(gòu)化制異丁烯生產(chǎn)工藝進行優(yōu)化改進的迫切需求，使之能夠以更優(yōu)的性能通過烯烴的骨架異構(gòu)化生成異丁烯，同時又可以根據(jù)需要聯(lián)產(chǎn)高辛烷值汽油產(chǎn)品，從而使碳四餾分中的線性丁烯特別是正丁烯得到更加充分的利用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種線性丁烯異構(gòu)化制備異丁烯并聯(lián)產(chǎn)高辛烷值汽油的方法。采用本發(fā)明的方法，在單一反應裝置中既可以將線性丁烯如正丁烯(即1-丁烯)骨架異構(gòu)化制備異丁烯，又可以根據(jù)需要調(diào)整工藝條件，多產(chǎn)高辛烷值汽油產(chǎn)品。