[發明專利]一種改性聚對苯二甲酸乙二醇酯及其制備方法

有效

• 申請號: 201610948016.4
• 申請日: 2016-10-26
• 公開（公告）號: CN107987259B
• 公開（公告）日: 2020-05-12
• 發明（設計）人: 祝桂香;唐毓婧;劉立志;張偉;韓翎;計文希;許寧
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/84;C08G63/78
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種改性聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方法，包括：

(1)在催化劑存在下，將乙二醇、對苯二甲酸和結晶促進劑進行反應，得到反應產物；

(2)將所述反應產物脫除過量未反應的乙二醇，然后在縮聚反應條件下進行縮聚，得到改性聚對苯二甲酸乙二醇酯；

其中，所述結晶促進劑選自離聚物，所述離聚物的非離子型骨架鏈為乙烯-甲基丙烯酸共聚物；

所述催化劑包括組分a、組分c和任選的組分b；

組分a為至少一種由化學式RE(R₁)₃表示的化合物，其中，RE為稀土金屬元素，R₁為選自鹵素、烷氧基、芳氧基、乙酰丙酮基、R₂COO-基團以及它們的水合物中的至少一種，R₂為C₁-C₃₀的烷基；

組分b為選自化學式M(OR₃)_x1、M₂O_x2和M(-OOCR₄)_x3表示的化合物中的至少一種，其中，M為鈦或鋅，x1、x2和x3各自獨立地為2、3或4，R₃為C₁-C₁₀的烷基，R₄為C₁-C₃₀的烷基；

組分c為磷化合物；

組分a、組分b與組分c的重量比為1:(0～2)：(0.01～10)。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述離聚物含有選自鋅離子、鈉離子、鈣離子、鎂離子和鋰離子中的至少一種的離子。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，所述離聚物選自乙烯-甲基丙烯酸的鋅鹽離聚物、乙烯-甲基丙烯酸的鈉鹽離聚物和乙烯-甲基丙烯酸的鋰鹽離聚物中的至少一種。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述離聚物在2.16kg載荷下190℃時的熔體流動速率為0.9～14g/10min，所述離聚物在25℃下的密度為0.94～0.97g/cm³。

5.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述離聚物的熔點為84～101℃，所述離聚物的維卡軟化點為40～81℃。

6.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述結晶促進劑與對苯二甲酸的重量比為(0.2～10)：1000。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，所述結晶促進劑與對苯二甲酸的重量比為(1～4)：1000。

8.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述組分a選自硬脂酸鑭、硬脂酸釹、乙酰丙酮鑭、乙酰丙酮釹、氯化鑭和異丙氧基釹中的至少一種；

組分b選自鈦酸四丁酯、二氧化鈦和醋酸鋅中的至少一種；

組分c選自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯中的至少一種；

組分a、組分b與組分c的重量比為1：(0～1)：(0.1～6)。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，組分a、組分b與組分c的重量比為1：(0.2～1)：(0.1～2)。

10.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述催化劑中的組分a與對苯二甲酸的重量比為1：(500-5000)；對苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為1：(1～1.5)；反應溫度為220～260℃，反應壓力為0.1～0.4MPa，反應時間為0.5～4h。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述催化劑中的組分a與對苯二甲酸的重量比為1：(500～2000)。