[發(fā)明專利]一種改性聚對苯二甲酸乙二醇酯及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610946569.6
• 申請日: 2016-10-26
• 公開（公告）號: CN107987258B
• 公開（公告）日: 2019-12-20
• 發(fā)明（設計）人: 祝桂香;張偉;韓翎;計文希;許寧
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G63/78;C08G63/85;C08G63/84;C08G63/87
• 代理公司: 11283 北京潤平知識產(chǎn)權代理有限公司
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種改性聚對苯二甲酸乙二醇酯的制備方法，包括：

(1)在催化劑存在下，將乙二醇、對苯二甲酸和結晶促進劑進行反應，得到反應產(chǎn)物；

(2)將所述反應產(chǎn)物脫除過量未反應的乙二醇，然后在縮聚反應條件下進行縮聚，得到改性聚對苯二甲酸乙二醇酯；

其中，所述結晶促進劑選自式(I)所示的聚乙烯醇縮醛，

其中，R為H或C₁-C₁₀的烷基，n＝200～1000；

所述催化劑包括組分a、組分c和任選的組分b；

組分a為至少一種由化學式RE(R₁)₃表示的化合物，其中，RE為稀土金屬元素，R₁為選自鹵素、烷氧基、芳氧基、乙酰丙酮基、R₂COO-基團以及它們的水合物中的至少一種，R₂為C₁-C₃₀的烷基；

組分b選自化學式M(OR₃)_x1、M₂O_x2和M(-OOCR₄)_x3表示的化合物中的至少一種，其中，M為鈦或鋅，x1、x2和x3各自獨立地為2、3或4，R₃為C₁-C₁₀的烷基，R₄為C₁-C₃₀的烷基；

組分c為磷化合物。

2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，所述聚乙烯醇縮醛為聚乙烯醇縮甲醛或聚乙烯醇縮丁醛。

3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，所述聚乙烯醇縮醛的數(shù)均分子量為30000～60000。

4.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，所述結晶促進劑與對苯二甲酸的重量比為(0.2～10)：1000。

5.根據(jù)權利要求4所述的方法，其中，所述結晶促進劑與對苯二甲酸的重量比為(1～4)：1000。

6.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，組分a、組分b與組分c的重量比為1:(0～2)：(0.01～10)。

7.根據(jù)權利要求6所述的方法，其中，組分a、組分b與組分c的重量比為1：(0～1)：(0.1～6)。

8.根據(jù)權利要求7所述的方法，其中，組分a、組分b與組分c的重量比為1：(0.2～1)：(0.1～2)。

9.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，組分a選自硬脂酸鑭、硬脂酸釹、乙酰丙酮鑭、乙酰丙酮釹、氯化鑭和異丙氧基釹中的至少一種。

10.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，組分b選自鈦酸四丁酯、二氧化鈦和醋酸鋅中的至少一種。

11.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，組分c選自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯中的至少一種。

12.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述催化劑中的組分a與對苯二甲酸的重量比為1：(500-5000)；對苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為1：(1～1.5)；反應溫度為220～260℃，反應壓力為0.1～0.4MPa，反應時間為0.5～4h。

13.根據(jù)權利要求12所述的方法，其中，所述催化劑中的組分a與對苯二甲酸的重量比為1：(500～2000)。

14.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中，縮聚反應溫度為270～300℃，縮聚反應壓力為0～300Pa，縮聚反應時間為60～100min。

15.一種由權利要求1-14中任意一項所述的方法制得的改性聚對苯二甲酸乙二醇酯。