[發明專利]用于烯鍵式不飽和化合物的羰基化的方法、新的羰基化配位體和結合該配位體的催化劑系統

在審

• 申請號: 201610945922.9
• 申請日: 2009-07-02
• 公開（公告）號: CN106854221A
• 公開（公告）日: 2017-06-16
• 發明（設計）人: 格雷厄姆·羅納德·伊斯特漢;馬克·沃;保羅·普林格爾;塔瑪拉·范朱爾索拉雷斯
• 申請（專利權）人: 璐彩特國際英國有限公司
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50;C07F17/02
• 代理公司: 北京安信方達知識產權代理有限公司11262
• 代理人: 武晶晶,鄭霞

1.一種通式(I)的新的二齒配位體，

(I)

其中：

A和B各自獨立地表示C₁-C₁₀亞烴基連接基團；

R表示具有至少一個芳環的烴基芳族結構，Q¹和Q²各自經由所述至少一個芳環的可利用的相鄰原子上的相應的連接基團，連接到所述至少一個芳環；

基團X³和X⁴獨立地表示具有至少一個叔碳原子的高達20個碳原子的單價烴基基團，或X³和X⁴一起形成具有至少兩個叔碳原子的高達40個原子的二價基團，其中每一個所述單價烴基基團或所述二價基團分別經由所述至少一個叔碳原子或所述至少兩個叔碳原子結合到相應的原子Q¹；

基團X¹和X²獨立地表示具有至少一個伯碳原子或芳環碳原子的高達10個碳原子的單價烴基基團或5至10個碳原子的單價芳基基團，其中在后者的情況下，結合到所述Q²原子的碳為芳族碳，所述芳族碳形成在環的相對于所述Q²原子的鄰位或間位處被取代的芳環的一部分，或X¹和X²一起形成具有至少兩個伯碳原子或芳環碳原子的高達40個原子的二價基團，其中在后者的情況下，結合到所述Q²原子的碳為芳族碳，所述芳族碳各自形成在環的相對于所述Q²原子的鄰位或間位處被取代的芳環的一部分，且其中每一個所述單價基團或所述二價基團分別經由所述至少一個伯碳原子或芳環碳原子或所述至少兩個伯碳原子或芳環碳原子結合到相應的原子Q²，其中所述取代基為C₁-C₇烴基；且其中

Q¹和Q²各自表示磷。

2.根據權利要求1所述的二齒配位體，其中所述基團X¹表示C₅-C₁₀芳基和/或所述基團X²表示C₅-C₁₀芳基。

3.根據權利要求1或2所述的二齒配位體，其中所述基團X¹或X²中的至少一個包括一個或多個選自C₁-C₇烴基的取代基。

4.根據權利要求3所述的二齒配位體，其中所述X¹或X²取代基在與直接地結合到所述Q²原子的碳直接相鄰的碳上。

5.根據權利要求1至4中任一項所述的二齒配位體，其中所述X¹和/或X²基團具有α碳原子，且所述X¹和/或X²基團的α碳原子為脂肪族仲碳原子或脂肪族叔碳原子。

6.根據權利要求1至4中任一項所述的二齒配位體，其中結合到所述Q²原子的碳為芳族碳，所述芳族碳形成在與結合到所述Q²原子的環上的原子相鄰的原子上被取代的芳環的一部分。

7.根據權利要求3至5中任一項所述的二齒配位體，其中所述另外的取代基為甲基、乙基、正丙基、異丁基或叔丁基。

8.根據權利要求1-7中任一項所述的二齒配位體，其中所述X¹和X²基團為C₁–C₇烴基取代的苯基。

9.根據權利要求1-8中任一項所述的二齒配位體，其中所述X¹或X²基團選自由甲基、乙基、丙基、2-甲基-苯-1-基、3-甲基-苯-1-基、丁基、戊基、新戊基、2-乙基-苯-1-基、2-丙基-苯-1-基和2-丙-2’-基-苯-1-基組成的組。

10.根據權利要求1所述的二齒配位體，所述二齒配位體選自由以下組成的組：1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)苯、1-(二-叔戊基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)苯、1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)萘、1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)苯、1-(二-3,5-二甲基金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)苯、1-(二-5-叔丁基金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)苯、1-(1-金剛烷基叔丁基-膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)苯、1-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮)-2-(二-鄰甲苯基膦基)-鄰二甲苯、1-(2-(磷雜-金剛烷基))-2-(二-鄰甲苯基膦基)-鄰二甲苯、1-(二國會烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)苯、1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)二茂鐵、1-(二-叔戊基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)二茂鐵、1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)二茂鐵、1-(二-3,5-二甲基金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)二茂鐵、1-(二-5-叔丁基金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)二茂鐵、1-(1-金剛烷基叔丁基-膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)二茂鐵、1-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮)-2-(二-鄰甲苯基膦基)-1,2-二甲基二茂鐵、1-(2-(磷雜-金剛烷基))-2-(二-鄰甲苯基膦基)-1,2-二甲基二茂鐵、1-(二國會烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)二茂鐵、1-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-2,3-二-(二叔丁基膦基甲基)二茂鐵；

1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二苯基苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-苯基苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯基丙-2’-基)苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(2’-苯基丙-2’-基)苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-叔丁基苯；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-叔丁基苯；

1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二苯基苯；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-苯基苯；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯基丙-2’-基)苯；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(2’-苯基丙-2’-基)苯；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-(二-叔丁基)苯；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-叔丁基苯；

1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5二苯基苯；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-苯基苯；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5二-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯基丙-2’-基)苯；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(2’-苯基丙-2’-基)苯；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-(二-叔丁基)苯；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-叔丁基苯；

1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5二苯基甲基苯；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-苯基甲苯；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5二-(三甲基甲硅烷基)甲苯；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)甲苯；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯基丙-2’-基)甲苯；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(2’-苯基丙-2’-基)甲苯；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-(二-叔丁基)甲苯；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-叔丁基甲苯；

1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二苯基苯；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-苯基苯；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(三甲基甲硅烷基)苯；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯基丙-2’-基)苯；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(2’-苯基丙-2’-基)苯；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-(二-叔丁基)苯；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-叔丁基苯；

1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二苯基二茂鐵；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)苯基二茂鐵；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(三甲基甲硅烷基)二茂鐵；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)(三甲基甲硅烷基)二茂鐵；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯基丙-2’-基)二茂鐵；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)(2’-苯基丙-2’-基)二茂鐵；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-叔丁基二茂鐵；1-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)叔丁基二茂鐵；

1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二苯基二茂鐵；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)4-(或1’)苯基二茂鐵；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(三甲基甲硅烷基)二茂鐵；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)4-(或1’)(三甲基甲硅烷基)二茂鐵；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯基丙-2’-基)二茂鐵；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)(2’-苯基丙-2’-基)二茂鐵；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-(二-叔丁基)二茂鐵；1-(2-膦基甲基-金剛烷基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)叔丁基二茂鐵；

1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5二苯基二茂鐵；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)苯基二茂鐵；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5二-(三甲基甲硅烷基)二茂鐵；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)(三甲基甲硅烷基)二茂鐵；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯基丙-2’-基)二茂鐵；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)(2’-苯基丙-2’-基)二茂鐵；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-(二-叔丁基)二茂鐵；1-(二金剛烷基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)叔丁基二茂鐵；

1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二苯基二茂鐵；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)苯基二茂鐵；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(三甲基甲硅烷基)二茂鐵；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)(三甲基甲硅烷基)二茂鐵；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯基丙-2’-基)二茂鐵；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)(2’-苯基丙-2’-基)二茂鐵；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-(二-叔丁基)二茂鐵；1-(P,P金剛烷基,叔丁基膦基甲基)-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)叔丁基二茂鐵；

1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5二苯基-甲基二茂鐵；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)苯基-甲基二茂鐵；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5二-(三甲基甲硅烷基)-甲基二茂鐵；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)(三甲基甲硅烷基)-甲基二茂鐵；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-二-(2’-苯基丙-2’-基)-甲基二茂鐵；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)(2’-苯基丙-2’-基)-甲基二茂鐵；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4,5-(二-叔丁基)-甲基二茂鐵；1-(P-(2,2,6,6-四甲基-磷雜-環己-4-酮))-2-(二-鄰甲苯基膦基甲基)-4-(或1’)叔丁基-甲基二茂鐵。