[發(fā)明專利]一種乙烯聚合的方法和聚乙烯

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610944818.8
• 申請(qǐng)日: 2016-11-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108017741B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-04-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 亢宇;張明森;呂新平;周俊嶺;徐世媛;張志會(huì)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F110/02
• 分類號(hào): C08F110/02;C08F4/645;C08F4/02
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種乙烯聚合的方法，該方法包括：在聚合反應(yīng)條件下，在催化劑存在下，使乙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)，其特征在于，所述催化劑含有球狀介孔復(fù)合材料和負(fù)載在所述球狀介孔復(fù)合材料上的鎂鹽和/或鈦鹽，其中，所述球狀介孔復(fù)合材料含有具有一維空心球狀孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料，所述球狀介孔復(fù)合材料的平均粒徑為21-29微米，比表面積為100-650平方米/克，孔體積為0.5-1.8毫升/克，孔徑呈三峰分布，且三峰分別對(duì)應(yīng)第一最可幾孔徑、第二最可幾孔徑和第三最可幾孔徑，且所述第一最可幾孔徑為1-10納米，所述第二最可幾孔徑為20-50納米，所述第三最可幾孔徑為55-65納米；

其中，所述球狀介孔復(fù)合材料是由包括以下步驟的方法制備得到的：

(1)提供具有一維空心球狀孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料或者制備具有一維空心球狀孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅，作為組分a；

(2)提供硅膠或者制備硅膠的濾餅，作為組分b；

(3)將所述組分a和所述組分b進(jìn)行混合和第一球磨，將得到的第一球磨漿料與水混合制漿，然后進(jìn)行第二球磨并得到第二球磨漿料，將第二球磨漿料進(jìn)行噴霧干燥后采用旋風(fēng)分離技術(shù)進(jìn)行篩選。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以所述催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述球狀介孔復(fù)合材料的含量為90-99重量％，所述鎂鹽和鈦鹽分別以鎂元素和鈦元素計(jì)的含量之和為1-10重量％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述催化劑的制備方法包括，在惰性氣體存在下，將球狀介孔復(fù)合材料與含有鎂鹽和/或鈦鹽的母液接觸。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述接觸的條件包括：溫度為25-100℃，時(shí)間為0.1-5h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(3)中，相對(duì)于100重量份的所述組分a的用量，所述組分b的用量為1-200重量份。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，在步驟(3)中，相對(duì)于100重量份的所述組分a的用量，所述組分b的用量為20-180重量份。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，在步驟(3)中，相對(duì)于100重量份的所述組分a的用量，所述組分b的用量為50-150重量份。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(1)中，制備具有一維空心球狀孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅的過(guò)程包括：將模板劑、硅源、乙醇、三甲基戊烷和酸劑進(jìn)行第一混合接觸，并將得到的混合物進(jìn)行晶化和過(guò)濾。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述模板劑為三嵌段共聚物聚乙二醇-聚丙三醇-聚乙二醇；所述硅源為四甲氧基硅烷；所述酸劑為pH值為1-6的乙酸和乙酸鈉緩沖溶液。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，模板劑、乙醇、三甲基戊烷和硅源的摩爾比為1：100-500：200-500：50-200。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，模板劑、乙醇、三甲基戊烷和硅源的摩爾比為1：180-400：250-400：70-150。

12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述第一混合接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時(shí)間為10-72小時(shí)，pH值為1-7；所述晶化的條件包括：溫度為30-150℃，時(shí)間為10-72小時(shí)。

13.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟(2)中，制備硅膠的濾餅的過(guò)程包括：將水玻璃、多元醇和無(wú)機(jī)酸進(jìn)行第二混合接觸，并將得到的混合物進(jìn)行過(guò)濾。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述第二混合接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時(shí)間為1-5小時(shí)，pH值為2-4。