[發(fā)明專利]一種高純度的4;4’-氧代雙苯磺酰氯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610944605.5
• 申請(qǐng)日: 2016-10-26
• 公開（公告）號(hào): CN106588703B
• 公開（公告）日: 2018-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李潛潛;趙奔騰;邢曉華;宋奇;王恒磊;崔佳惠;劉亭
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東天一化學(xué)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C303/02
• 分類號(hào): C07C303/02;C07C309/87;C07C303/06;C07C309/42;C07C303/44
• 代理公司: 濰坊鳶都專利事務(wù)所 37215
• 代理人: 周帥

本發(fā)明公開了一種高純度的4,4’?氧代雙苯磺酰氯的制備方法，步驟如下：（1）60℃及負(fù)壓下向二苯醚中滴加濃硫酸，滴加完后在130?140℃下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢，制得磺酸混合物；（2）0?30℃下，向磺酸混合物中加入有機(jī)溶劑，并用堿調(diào)節(jié)體系的pH值為7?9，固液分離得到二苯醚雙磺酸鹽；（3）將二苯醚雙磺酸鹽加入酸中，使之充分反應(yīng)，反應(yīng)后除去水，得到混合產(chǎn)物；（4）在溫度80℃以上，向混合產(chǎn)物中滴加三氯氧磷，滴加完后在100?105℃下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)后得反應(yīng)產(chǎn)物，水洗反應(yīng)產(chǎn)物便得4,4’?氧代雙苯磺酰氯。該方法制備的OBSC熔程窄、純度高、白度高，能使下游產(chǎn)品發(fā)泡劑OBSH具有發(fā)氣量高、發(fā)氣溫度范圍窄、純度高、白度高的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種高純度的4,4’-氧代雙苯磺酰氯的制備方法。

背景技術(shù)

以4,4’-氧代雙苯磺酰氯（OBSC）為原料制備的各種高中低溫發(fā)泡劑和工程塑料等多種產(chǎn)品，被廣泛的應(yīng)用在化工、航空、電氣絕緣等領(lǐng)域，OBSC是一種在高端塑料、橡膠行業(yè)應(yīng)用廣泛的關(guān)鍵中間體，是合成萬能發(fā)泡劑OBSH主要中間產(chǎn)品。合成OBSC的傳統(tǒng)工藝多是利用磺化劑進(jìn)行磺化，然后由氯化劑三氯氧磷或三氯化磷進(jìn)行氯化后得到OBSC，但磺化劑與二苯醚的摩爾比大于2.0:1.0，導(dǎo)致生成磺化副產(chǎn)二苯醚三磺酸，影響產(chǎn)品外觀，限制了產(chǎn)品適用領(lǐng)域；由于磺化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，反應(yīng)過程中磺酸易水解，導(dǎo)致生成二苯醚單磺酸，使下游產(chǎn)品發(fā)泡劑發(fā)氣量降低，影響產(chǎn)品質(zhì)量。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種高純度的4,4’-氧代雙苯磺酰氯的制備方法。

本發(fā)明采用包含以下步驟的制備方法來達(dá)到本發(fā)明的目的：

（1）在溫度60℃以上、攪拌及負(fù)壓條件下向二苯醚中滴加濃硫酸，邊滴加邊升溫，滴加完畢后在溫度130~140℃、攪拌及負(fù)壓條件下使?jié)饬蛩崤c二苯醚充分反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，制得包含二苯醚單磺酸及二苯醚雙磺酸的磺酸混合物；

（2）在溫度0~30℃及攪拌條件下，向磺酸混合物中加入有機(jī)溶劑，并用堿調(diào)節(jié)體系的pH值為7~9，固液分離得到二苯醚雙磺酸鹽；

（3）將二苯醚雙磺酸鹽加入到pH＜2的無機(jī)酸中，使二苯醚雙磺酸鹽與無機(jī)酸進(jìn)行充分反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后除去水，得到包含二苯醚雙磺酸和無機(jī)鹽的混合產(chǎn)物；

（4）在溫度80℃以上及攪拌條件下，向混合產(chǎn)物中滴加三氯氧磷，滴加完畢后在溫度100~105℃及攪拌條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后得到包含固體目標(biāo)產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物，水洗反應(yīng)產(chǎn)物得固體目標(biāo)產(chǎn)物，所述固體目標(biāo)產(chǎn)物即為4,4’-氧代雙苯磺酰氯。

所述步驟（1）中，H₂SO₄與二苯醚的摩爾比為1.0-2.0：1.0。

所述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇或正丁醇，有機(jī)溶劑與二苯醚的質(zhì)量比為1.0-10.0:1.0。

所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、亞硫酸鈉、亞硫酸鈣、亞硫酸鎂、碳酸銨或碳酸氫銨。

所述無機(jī)酸為鹽酸、硝酸或硫酸；無機(jī)酸與二苯醚的摩爾比為0.5-1:1。

所述三氯氧磷與二苯醚的摩爾比為1.5-2:1。

本發(fā)明步驟（1）中，二苯醚與濃硫酸反應(yīng)會(huì)生成水，而水會(huì)抑制二者的反應(yīng)，因此采用在溫度60℃以上及負(fù)壓條件下滴加濃硫酸，并且邊滴加邊升溫，這樣可以在反應(yīng)過程中將生成的水及時(shí)蒸出，能提高反應(yīng)效率；滴加完成后的充分反應(yīng)階段也在負(fù)壓條件下進(jìn)的目的也在于將生成的水及時(shí)蒸出。采用濃硫酸的目的也是為了減少水的引入。