[發(fā)明專利]一種生產(chǎn)富含單環(huán)芳烴的烴類原料的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610940763.3
• 申請(qǐng)日: 2016-10-25
• 公開（公告）號(hào): CN107974287B
• 公開（公告）日: 2020-05-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 習(xí)遠(yuǎn)兵;鞠雪艷;王哲;戴立順;張樂;李明豐;龔劍洪
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C10G65/08
• 分類號(hào): C10G65/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種生產(chǎn)富含單環(huán)芳烴的烴類原料的方法，將柴油原料油與氫氣混合后，依次進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)和第二反應(yīng)區(qū)與加氫精制催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，第二反應(yīng)區(qū)流出物經(jīng)過分離后得到液體物流和氣體物流，所述的液體物流部分作為循環(huán)產(chǎn)品返回第二反應(yīng)區(qū)入口，剩余部分作為烴類原料進(jìn)入催化裂化單元和/或加氫裂化單元。本發(fā)明提供的方法為催化裂化或加氫裂化生產(chǎn)高辛烷值汽油或BTX組分提供了優(yōu)質(zhì)的原料，同時(shí)降低了加氫過程的氫耗，有利于提高過程經(jīng)濟(jì)性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種在氫氣存在的條件下，精制烴油的方法，更具體地說，是一種生產(chǎn)富含單環(huán)芳烴的烴類原料的方法。

背景技術(shù)

催化裂化柴油在我國(guó)柴油產(chǎn)品中的比例較高，約占商品柴油的1/3。隨著原油劣質(zhì)化和重質(zhì)化加劇，催化裂化柴油餾分的質(zhì)量日益變差，主要表現(xiàn)為硫、氮、芳烴含量高、十六烷值低、安定性差。近年來，隨著高苛刻度催化裂化技術(shù)如多產(chǎn)異構(gòu)烷烴的催化裂化技術(shù)(MIP)的廣泛應(yīng)用，MIP催化柴油中芳烴含量尤其是多環(huán)芳烴含量進(jìn)一步升高，十六烷值進(jìn)一步降低。而隨著環(huán)保意識(shí)的不斷增強(qiáng)，國(guó)家對(duì)普通柴油的清潔質(zhì)量要求不斷升級(jí)，煉化企業(yè)生產(chǎn)符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的柴油的成本不斷增加，同時(shí)柴油的市場(chǎng)需求明顯下降，柴油過剩問題凸顯。以此，將劣質(zhì)柴油加工成高附加值產(chǎn)品顯得很有必要。

針對(duì)輕循環(huán)油(LCO)高芳烴含量的特性，通過控制芳烴轉(zhuǎn)化途徑，將LCO中大分子芳烴轉(zhuǎn)化為苯、甲苯、二甲苯(BTX)等小分子芳烴并保持在汽油餾分中，最終生產(chǎn)得到高辛烷值汽油組分或BTX是一條較為理想的LCO高效利用途徑。以LCO為原料生產(chǎn)高辛烷值汽油組分或芳烴領(lǐng)域，國(guó)外技術(shù)主要包括UOP開發(fā)的LCO-Unicracking和LCO-X技術(shù)、Criterion催化劑公司開發(fā)的一段串聯(lián)加氫裂化工藝技術(shù)和SYN系列柴油加氫改質(zhì)工藝技術(shù)、IFP開發(fā)的靈活加氫裂化工藝。國(guó)內(nèi)技術(shù)主要包括RIPP開發(fā)的LCO加氫裂化生產(chǎn)高辛烷值汽油(RLG)技術(shù)、FRIPP開發(fā)的FD2G技術(shù)以及RIPP開發(fā)的LCO加氫-催化組合技術(shù)生產(chǎn)高辛烷值汽油(LTAG)技術(shù)。

CN 1422327A公開了一種由LCO多產(chǎn)丙烯的加氫-催化裂化組合方法。該方法是將催化裂化原料經(jīng)過第一套催化裂化裝置，將得到的產(chǎn)物分離得到氣體、石腦油、柴油以及重組分。將循環(huán)油經(jīng)過加氫處理后作為原料進(jìn)入第二套催化裂化裝置，提高丙烯產(chǎn)率。該發(fā)明要求加氫循環(huán)油中十氫化萘含量最大化，且總芳烴含量小于5％(重)，在催化裂化過程中容易發(fā)生開環(huán)裂化反應(yīng)，生產(chǎn)丙烯。

US6900365公開了一種將LCO通過加氫脫烷基/重整生產(chǎn)BTX或高辛烷值汽油組分的方法。該方法先將LCO加氫處理，得到硫含量、氮含量小于1μg/g的中間產(chǎn)物，然后將該中間產(chǎn)物作為加氫脫烷基/重整原料，經(jīng)過脫烷基化反應(yīng)/重整反應(yīng)得到高辛烷值汽油組分或BTX。該方法中加氫處理單元的主要目的是脫除硫、氮等雜質(zhì)，防止后面的催化劑中毒。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是高芳烴柴油原料在常規(guī)加氫精制過程中的單環(huán)芳烴選擇性差的問題。

無論是輕循環(huán)油(LCO)加氫裂化生產(chǎn)高辛烷值汽油組分還是LCO加氫—催化裂化組合生產(chǎn)高辛烷值汽油組分或芳烴，都是先將LCO加氫精制，然后作為加氫裂化或催化裂化的進(jìn)料。LCO加氫精制的目的就是將LCO中的多環(huán)芳烴選擇性加氫為單環(huán)芳烴。

輕循環(huán)油(LCO)中芳烴主要包括單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)以上芳烴，其中雙環(huán)芳烴和三環(huán)以上芳烴占總芳烴含量的大部分。芳烴加氫是可逆反應(yīng)，受動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)雙重控制，在較低反應(yīng)溫度區(qū)間，芳烴加氫飽和反應(yīng)主要受動(dòng)力學(xué)控制，在較高反應(yīng)溫度區(qū)間，芳烴加氫飽和反應(yīng)主要受熱力學(xué)控制。反應(yīng)工藝參數(shù)對(duì)芳烴加氫產(chǎn)生復(fù)雜的影響。一方面，在動(dòng)力學(xué)控制區(qū)提高溫度有利于提高反應(yīng)速率；另一方面，溫度提高到一定程度后，將導(dǎo)致熱力學(xué)平衡的限制。現(xiàn)有技術(shù)中，在加氫精制過程，不論是未將單環(huán)芳烴作為主要的目標(biāo)產(chǎn)物，還是將單環(huán)芳烴作為主要目標(biāo)產(chǎn)物，都出現(xiàn)了芳烴過度飽和的問題，導(dǎo)致最終單環(huán)芳烴含量下降，即單環(huán)芳烴選擇性差的問題，同時(shí)還存在氫耗增加等問題。