[發明專利]三元共聚的側鏈型液晶聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201610938886.3
• 申請日: 2016-10-25
• 公開（公告）號: CN107033277B
• 公開（公告）日: 2018-12-28
• 發明（設計）人: 路慶華;蔡鋒
• 申請（專利權）人: 上海交通大學
• 主分類號: C08F220/36
• 分類號: C08F220/36;C08F222/40;C08F220/14;C09K19/38
• 代理公司: 上海交達專利事務所 31201
• 代理人: 王毓理;王錫麟

1.一種三元共聚的側鏈型液晶聚合物，其特征在于，其結構式為：

其中：n為2～9，x、y、z分別為單體甲基丙烯酸甲酯、N-取代馬來酰亞胺和偶氮苯單體三者投料的摩爾比且x+y+z＝1；

為N-取代馬來酰亞胺單體，其中：R為-CH₃、-CH₂-CH₂-CH₃、-COOCH₃、

為含有偶氮苯結構的甲基丙烯酸酯 類單體，即偶氮苯單體；

所述的N-取代馬來酰亞胺單體采用：N-甲基馬來酰亞胺、N-丙基馬來酰亞胺、N-甲氧基羰基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-芐基馬來酰亞胺、N-苯甲氧基馬來酰亞胺、N-[3，5-二(三氟甲基)苯基]馬來酰亞胺、N-(4-偶氮苯)馬來酰亞胺；

所述的偶氮苯單體、N-苯甲氧基馬來酰亞胺和甲基丙烯酸甲酯的摩爾比分別為0.05、0.15、0.8。

2.一種根據權利要求1所述的三元共聚的側鏈型液晶聚合物的制備方法，其特征在于，通過在偶氮二異丁腈引發下，以甲苯為溶劑，將甲基丙烯酸甲酯 、N-取代馬來酰亞胺和偶氮苯單體加熱聚合反應，甲醇中沉淀得到共聚物，即含有偶氮苯單體和馬來酰亞胺以及甲基丙烯酸甲酯三元共聚的側鏈型液晶聚合物，最后通過將側鏈型液晶聚合物溶解于甲苯溶液中經過旋涂得到液晶聚合物。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征是，所述的偶氮苯單體，通過以下方式制備得到：

1)以鹽酸為溶劑，4-甲氧基苯胺、亞硝酸鈉、苯酚和氫氧化鈉在0℃反應2小時，合成化合物4-羥基-4'-甲氧基偶氮苯，即MAzOH；

2)以N,N-二甲基甲酰胺為溶劑，KI為催化劑，在K₂CO₃作用下，化合物MAzOH與6-氯-1-己醇在100℃反應24小時，得到化合物6-(4-甲氧基偶氮苯基-4'-氧基)己醇，即MAz6OH；

3)以四氫呋喃為溶劑，在三乙胺作用下，化合物MAz6OH與甲基丙烯酰氯在室溫下反應24小時，得到化合物甲基丙烯酸[6-(4-甲氧基偶氮苯基-4'-氧基)己基]酯MAz6Mc。

4.根據權利要求2所述的方法，其特征是，所述的N-取代馬來酰亞胺，通過丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯不對稱雙酯在乙酸酐和乙酸鈉作用下脫氫環化得到。

5.一種根據權利要求2～4中任一所述方法制備得到的液晶聚合物，其玻璃化轉變溫度Tg為119℃，預傾角為3.6°。

6.一種根據權利要求5所述的液晶聚合物的應用，將其用于眼鏡片涂層、分子開關和液晶顯示屏。