[發明專利]一種催化裂化金屬鈍化劑的制備方法及由該方法制備的金屬鈍化劑

有效

• 申請號: 201610938210.4
• 申請日: 2016-10-25
• 公開（公告）號: CN107971040B
• 公開（公告）日: 2020-09-18
• 發明（設計）人: 段慶華;陳政;孫洪偉;蘇朔
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J33/00
• 分類號: B01J33/00;C10G11/00
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;王浩然

本發明公開了一種催化裂化金屬鈍化劑的制備方法及由該方法制備的金屬鈍化劑，該方法包括：a、將三氧化二銻、羥基羧酸、含硼化合物、含鉍化合物、pH調節劑和水混合，在溫度為20?90℃的條件下反應30?60分鐘，得到第一產物；b、將氧化劑與步驟a得到的所述第一產物混合，在溫度為100?150℃的條件下在密閉容器中反應1?2小時，得到催化裂化金屬鈍化劑。本發明提供的催化裂化金屬鈍化劑制備方法具有制備工藝簡單、反應時間短、成本低、減小能耗的優點，經濟效益顯著。由該方法制備的催化裂化金屬鈍化劑用于催化裂化反應中時表現出了良好的鈍化鎳、釩的功能，可以明顯的提升輕油產率，降低產物中焦炭和干氣的比例。

技術領域

本發明涉及一種催化裂化金屬鈍化劑的制備方法及由該方法制備的催化裂化金屬鈍化劑。

背景技術

在重油催化裂化過程中，原料油中的重金屬(如Ni、Fe、V、Cu等)元素不斷地沉積在催化劑表面上，造成催化劑的污染。隨著其沉積量的不斷增加，給催化劑的活性和選擇性帶來不利影響，使汽柴油收率下降，氫氣、焦炭產率上升。在催化裂化原料油中加入金屬鈍化劑是抑制重金屬對催化裂化催化劑污染的最經濟有效的辦法。金屬鈍化劑早期使用無機銻鹽，現在多采用有機銻化合物作鈍化劑，都取得了明顯的鈍化效果。目前國內使用的金屬鈍化劑大致可分為兩類，一種是溶解在有機溶劑中的銻化合物；另一種是銻化合物的水溶液。

油溶性銻化合物在早期應用較多。如中國專利CN87106236，美國專利US4694324報道的關于二羥基二硫代磷酸銻，使用時必須先溶于有機溶劑才可以使用，刺激性氣味較強。水溶性銻鈍化劑是目前應用的主要類型，具有輸送方便，穩定性好，無刺激氣味，毒性小等優點。中國專利CN1245198A報道了一種含Sb鈍化劑的制備方法，作用較為單一。中國專利CN104028312A，CN104162455A報道了一種含有稀土元素的Sb基鈍化劑，能夠具有雙金屬鈍化作用，但制備工藝較為復雜。目前雙金屬鈍化劑的制備工藝一般為分別制備兩種單金屬元素鈍化劑然后通過溶劑復配而成，需要調節兩種金屬鈍化劑中的金屬含量，工藝繁瑣，且生產的金屬鈍化劑毒性高、穩定性差。

發明內容

本發明的目的是提供一種催化裂化金屬鈍化劑的制備方法及由該方法制備的催化裂化金屬鈍化劑，以解決傳統制備方法工藝復雜，耗時耗能，產品穩定性差的問題。

為了實現上述目的，本發明第一方面：提供一種催化裂化金屬鈍化劑的制備方法，該方法包括：a、將三氧化二銻、羥基羧酸、含硼化合物、含鉍化合物、pH調節劑和水混合，在溫度為20-90℃的條件下反應30-60分鐘，得到第一產物，其中，所述三氧化二銻、羥基羧酸、含硼化合物、含鉍化合物、pH調節劑和水的質量比為1：(2-4)：(0.5-1.2)：(0.4-2)：(0.6-1.2)：(2-10)；b、將氧化劑與步驟a得到的所述第一產物混合，在溫度為100-150℃的條件下在密閉容器中反應1-2小時，得到催化裂化金屬鈍化劑，其中，所述氧化劑與三氧化二銻的質量比為(0.4-1.1)：1。

優選地，步驟a中所述的含硼化合物為硼酸和/或三氧化二硼。

優選地，步驟a中所述的含鉍化合物為選自氧化鉍、氫氧化鉍和硝酸鉍中的至少一種。

優選地，步驟a中所述的pH調節劑為選自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨水、磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉中的至少一種。

優選地，步驟a中所述的羥基羧酸為選自酒石酸、檸檬酸、乳酸、蘋果酸和水楊酸中的至少一種。

優選地，步驟a中所述的反應在攪拌條件下進行。

優選地，步驟b中所述的氧化劑為選自雙氧水、過氧化鈉、過氧化鉀和過氧化苯甲酰中的至少一種。

優選地，步驟b得到的所述催化裂化金屬鈍化劑的pH值為6-8。

本發明第二方面：還提供由本發明第一方面的方法制備的催化裂化金屬鈍化劑。