[發明專利]選擇加氫催化劑及其應用和蒸汽裂解制乙烯中碳二餾分的加氫工藝

有效

• 申請號: 201610936834.2
• 申請日: 2016-11-01
• 公開（公告）號: CN108014832B
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發明（設計）人: 王育;樂毅;劉小波;彭暉;王國清
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J27/186
• 分類號: B01J27/186;B01J27/192;B01J27/198;C07C5/09;C07C11/04;C07C2/38;C07C11/167
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 高爽

本發明屬于催化劑加氫領域，具體提供了一種選擇加氫催化劑及其應用和蒸汽裂解制乙烯中碳二餾分的加氫工藝。所述選擇加氫催化劑包含催化劑載體、主活性組分和可選的助活性組分，其中，所述催化劑載體為P和Sb改性的多孔性無機氧化物載體；所述活性組分包含Pd和Ag；以所述碳二選擇加氫催化劑的總重量為基準，P的含量為0.01～1.0重量％，Sb的含量為0.01～1.0重量％，Pd的含量為0.001～0.1重量％，Ag/Pd的重量比為3︰1～20︰1。本發明的催化劑具有選擇加氫和乙烯乙炔二聚并部分加氫的復合功能，從而能提高碳二餾分加氫反應中1,3?丁二烯的收率。

技術領域

本發明屬于催化劑加氫領域，具體涉及一種選擇加氫催化劑及其應用，以及一種蒸汽裂解制乙烯中碳二餾分的加氫工藝。

背景技術

由于中東豐富的乙烷資源、美國頁巖氣革命和中國的煤化工浪潮(如煤制烯烴MTO)，導致乙烯產量急劇增加且變得越來越廉價，傳統蒸汽裂解乙烯路線遭遇了重大挑戰。而重質烴類變得緊缺，提高重質烴類如C4的產量成為提高蒸汽裂解裝置路線的經濟性的重要趨勢。另外，丁二烯的來源主要是從乙烯裂解裝置副產的混合C4餾分抽提得到，也有少量采用正丁烷或正丁烯脫氫法制得，但這些均無法滿足市場的需求。

在現有的裂解路線乙烯加氫過程中，往往存在0.5～5％乙炔，在乙炔選擇加氫過程中(最常用的催化劑是Pd/Al₂O₃)，C2餾份選擇加氫存在以下系列主副反應：

主反應:C₂H₂+H₂→C₂H₄+174.3kJ/mol (1)

副反應:C₂H₄+H₂→C₂H₆+136.7kJ/mol (2)

C₂H₂+2H₂→C₂H₆+311.0kJ/mol (3)

C₂H₂+nC₂H₂+H₂→C_2nH_2n+4 (4)

2C₂H₂+H₂→C₄H₆ (4-1)

C₄H₆+nC₂H₂+H₂→C_2n+2H_2n+8(鏈增長) (4-2)

CO+R*H+nH₂→RCOH_n (5)

(RCOH_n為含氧化合物，n＝0～1；R*H為炔烴、二烯烴或烯烴)