[發明專利]一種糠醛脫羰制呋喃催化劑、制備方法及應用

有效

• 申請號: 201610936721.2
• 申請日: 2016-10-24
• 公開（公告）號: CN107970928B
• 公開（公告）日: 2019-11-12
• 發明（設計）人: 衛國賓;戚文新;穆瑋;李前;石瑞紅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/62
• 分類號: B01J23/62;B01J23/63;B01J23/89;C07D307/36
• 代理公司: 北京知舟專利事務所(普通合伙) 11550
• 代理人: 周媛

1.一種糠醛脫羰制呋喃催化劑，其特征在于所述催化劑包括：

載體Al₂O₃、負載于載體上的主活性組分Pd和助活性組分Ga-Ga₂O₃，

所述的助活性組分Ga由Ga₂O₃部分還原所得；Ga₂O₃中Ga的還原度為20-40％；

Pd的含量為載體總重的0.1-0.25wt％；

所述的助活性組分Ga-Ga₂O₃中，總Ga含量為載體總重的0.1-5.0wt％；

所述載體Al₂O₃被金屬氧化物改性，金屬氧化物中金屬選自Co、Cu、Ni、Sn、稀土元素、堿金屬、堿土金屬中的一種或多種，金屬含量為載體總重的0.0-10.0wt％。

2.如權利要求1所述的糠醛脫羰制呋喃催化劑，其特征在于：

所述的助活性組分Ga-Ga₂O₃中，總Ga含量為載體總重的0.15-1.0wt％。

3.如權利要求2所述的糠醛脫羰制呋喃催化劑，其特征在于：

Pd的含量為載體總重的0.12-0.2wt％；

所述的助活性組分Ga-Ga₂O₃中，總Ga含量為載體總重的0.25-0.8wt％。

4.如權利要求1所述的糠醛脫羰制呋喃催化劑，其特征在于：

金屬含量為載體總重的0.0-5.0wt％。

5.如權利要求4所述的糠醛脫羰制呋喃催化劑，其特征在于：

所述載體Al₂O₃比表面積為500-900m²/g；

所述載體Al₂O₃晶型含有θ相，其中θ相晶型所占比例>30％。

6.一種如權利要求1～5之一所述的糠醛脫羰制呋喃催化劑的制備方法，其特征在于所述方法包括：

(1)將一種或多種含改性金屬的化合物溶解于水或醇類溶液中，將載體Al₂O₃體積浸漬于該溶液中，然后進行干燥、高溫焙燒得到改性的載體Al₂O₃；

(2)含Pd化合物溶解于水或醇類溶液中，將改性的載體Al₂O₃等體積浸漬于含Pd溶液中，然后進行干燥、分解得到M；

(3)將鎵化合物溶解于水、含酸水溶液或醇類溶液中，將M浸漬于含鎵溶液中或者將含鎵溶液噴涂于M上，然后進行干燥，在分解溫度為450-700℃的條件下進行分解，得到N；

(4)在還原溫度為400-550℃，控溫波動范圍在±2℃，用含氫的氣體還原N得到所述的催化劑。

7.如權利要求6所述的糠醛脫羰制呋喃催化劑的制備方法，其特征在于：

步驟(3)中，分解溫度為500-600℃；

步驟(4)中，還原溫度為300-550℃，控溫波動范圍在±1℃。

8.如權利要求7所述的糠醛脫羰制呋喃催化劑的制備方法，其特征在于：

步驟(4)中，還原溫度為350-450℃。

9.如權利要求6所述的糠醛脫羰制呋喃催化劑的制備方法，其特征在于：

所述含鎵化合物為硝酸鎵、氯化鎵、乙酰丙酮鎵、三氟甲磺酸鎵、硫酸鎵中的一種；

所述醇類溶液選自甲醇溶液、乙醇溶液、乙二醇溶液、異丙醇溶液、正丁醇溶液中的一種；

所述的含氫的氣體包括氫氣和其它氣體，其它氣體為氮氣或甲烷，氫氣含量為10-90％。

10.如權利要求1～5之一所述的糠醛脫羰制呋喃催化劑在糠醛氣相脫羰制呋喃反應中應用，其特征在于：

在190-360℃的溫度，氫氣與糠醛的摩爾比為1-5的條件下，糠醛脫羰的反應空速為0.5-5h^-1。