[發(fā)明專利]乙二醇加氫精制的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610935675.4
• 申請(qǐng)日: 2016-10-25
• 公開（公告）號(hào): CN107973700B
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔣海斌;魯樹亮;張曉紅;吳佳佳;王秀玲;彭暉;喬金樑
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C07C29/90
• 分類號(hào): C07C29/90;C07C31/20;B01J31/34;B01J25/02
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 11218
• 代理人: 高爽

本發(fā)明提供一種乙二醇加氫精制的方法，該方法包括第一級(jí)加氫：在第一反應(yīng)器中，將高分子材料負(fù)載的雷尼鎳催化劑、乙二醇粗品和氫氣接觸進(jìn)行反應(yīng)，得到第一料流；第二級(jí)加氫：在第二反應(yīng)器中，將第一加氫催化劑與所述第一料流和氫氣接觸進(jìn)行反應(yīng)，得到第二料流；可選地，該方法還包括第二級(jí)加氫工藝后再進(jìn)行至少一級(jí)加氫，并且其中每一級(jí)加氫均采用復(fù)合型加氫催化劑。通過本發(fā)明的方法，將較差的乙二醇原料(紫外透光率低)通過多級(jí)加氫工藝進(jìn)行加氫提質(zhì)后，得到聚酯級(jí)乙二醇。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及乙二醇精制工藝的技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，涉及一種乙二醇加氫精制的方法。

背景技術(shù)

乙二醇是一種重要的化工原料，用途廣泛，可用作防凍劑和聚酯纖維的原料。乙二醇可以與水隨意混合，且沸點(diǎn)高、凝固點(diǎn)低，是十分常用的防凍劑。作為一類重要的有機(jī)化工原料，乙二醇被廣泛應(yīng)于聚酯切片、各種防凍液、冷卻劑、松香酯、干燥劑、柔軟劑等制備領(lǐng)域。

乙二醇主要用于生產(chǎn)聚酯和汽車防凍液，二者消耗的乙二醇占總量的90％以上，其中聚酯占79.5％，防凍液占12.4％。當(dāng)乙二醇用于生產(chǎn)聚酯切片時(shí)，對(duì)原料純度的要求更高，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中約定為“優(yōu)級(jí)品”乙二醇。在“優(yōu)級(jí)品”乙二醇的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中，有一項(xiàng)紫外透光率指標(biāo)(UV值)，分別對(duì)350nm波長(zhǎng)、275nm波長(zhǎng)和220nm波長(zhǎng)的紫外光進(jìn)行測(cè)量。乙二醇產(chǎn)品中存在的低含量、不宜常規(guī)檢測(cè)出的雜質(zhì)對(duì)這三種波長(zhǎng)光的吸收程度不同，所以紫外透光率能準(zhǔn)確反映乙二醇產(chǎn)品的雜質(zhì)含量，在國(guó)標(biāo)中明確規(guī)定了該指標(biāo)的控制值。

由于乙二醇生產(chǎn)技術(shù)路線的不同，雜質(zhì)種類也很多，但目前大家普遍認(rèn)同的影響產(chǎn)品UV值的主要物質(zhì)構(gòu)成為含羰基或共軛雙鍵的化合物。這類不飽和化合物在220nm處有較強(qiáng)吸收，因此，220nm處乙二醇樣品的紫外透光率可以一定程度上代表乙二醇的純度。

為了提高乙二醇產(chǎn)品的質(zhì)量，提高乙二醇純度的方法不斷被開發(fā)出來，目前乙二醇提純的工藝技術(shù)主要分為吸附法和深度加氫法。

吸附法是近年來大家普遍推行的方法，特點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單、投資低，是利用吸附劑的選擇吸附作用將乙二醇中的雜質(zhì)脫除，從而實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品UV值的提高。PPG公司在1976年的專利中就指出活性炭(AC)能夠吸附乙二醇中的不飽和化合物，顯著提高乙二醇的UV透光率。WO9958483和US3971711分別介紹了一種用活性炭來提純有機(jī)液體,特別是醇的方法,能提高醇的紫外透光率,同時(shí)不會(huì)明顯提高其PH值。但是也有研究指出，因?yàn)椴牧咸康男再|(zhì)不夠活潑，且難以改變，因此對(duì)不飽和化合物吸附的選擇性不高。南京工業(yè)大學(xué)張勇斌利用NY型均相催化劑研究了對(duì)乙二醇產(chǎn)品UV值的影響，研究發(fā)現(xiàn)，在一定的工藝條件下，可以使生產(chǎn)的乙二醇達(dá)到美國(guó)SD公司化纖級(jí)先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。由于離子交換樹脂是一種表面官能團(tuán)可調(diào)變的吸附材料，利用表面陰陽離子的調(diào)變可以實(shí)現(xiàn)雜質(zhì)的選擇性吸附。美國(guó)專利US6187973報(bào)道了利用陰離子交換數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，他們所選擇的是用亞硫酸鹽交換過的強(qiáng)堿型陰離子交換數(shù)脂，其主要目的是除醛，同時(shí)也能達(dá)到提高乙二醇紫外透光率的效果。國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的脫醛樹脂廠家主要為江蘇蘇青水處理公司和凱瑞化工，均是通過離子交換樹脂的吸附作用，對(duì)粗乙二醇中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性吸附，從而提高產(chǎn)品的UV值。雖然吸附法能夠提高產(chǎn)品的UV值，但是由于吸附劑的吸附總量和單程吸附能力有限，所以對(duì)乙二醇產(chǎn)品UV值的提升程度較低，可控范圍較窄，對(duì)于處理UV值較低的乙二醇產(chǎn)品能力不足。

美國(guó)專利文獻(xiàn)US4289593介紹了一種利用紫外光發(fā)射源對(duì)工業(yè)級(jí)乙二醇進(jìn)行照射，使之達(dá)到纖維級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的方法。用于照射的光的波長(zhǎng)至少要在220nm，最好是高于240nm，照射后乙二醇在220nm、275nm和350nm波數(shù)下透光率顯著提高。