[發明專利]一種聚合物組合物以及一種提高苯乙烯系熱塑性彈性體的抗老化性能的方法

有效

• 申請號: 201610934827.9
• 申請日: 2016-11-01
• 公開（公告）號: CN108017869B
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發明（設計）人: 康新賀;徐林;王雪;王妮妮;劉輝;孫文娟
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08L53/02
• 分類號: C08L53/02;C08K5/13;C08F297/04
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發明公開了一種聚合物組合物以及一種提高苯乙烯系熱塑性彈性體的抗老化性能的方法，根據本發明的聚合物組合物以及方法采用式I所示化合物作為抗老劑，即使不再添加其它抗老化物質，也能有效地改善單乙烯基芳烴?共軛二烯烴共聚物、特別是苯乙烯系熱塑性彈性體(如SBS)的抗老化性能，延長單乙烯基芳烴?共軛二烯烴共聚物、特別是苯乙烯系熱塑性彈性體的貯存期和使用壽命。

技術領域

本發明涉及一種聚合物組合物以及一種提高苯乙烯系熱塑性彈性體的抗老化性能的方法。

背景技術

苯乙烯系熱塑性彈性體(又稱為苯乙烯系嵌段共聚物Styrenic BlockCopolymers，簡稱SBCs)，是目前世界產量最大、與橡膠性能最為相似的一種熱塑性彈性體。SBS型苯乙烯系熱塑性彈性體是SBCs中產量最大(占70％以上)、成本最低、應用較廣的一個品種，是以苯乙烯和丁二烯為單體進行聚合而得到的三嵌段共聚物，兼有塑料和橡膠的特性，被稱為“第三代合成橡膠”。與丁苯橡膠相似，SBS可以和水、弱酸和堿等接觸，具有拉伸強度優良，表面摩擦系數大，低溫性能好，電性能優良，加工性能好等特性，成為目前消費量最大的熱塑性彈性體。

目前SBS主要用于橡膠制品、樹脂改性劑、粘合劑和瀝青改性劑四大應用領域。在橡膠制品方面，SBS模壓制品主要用于制鞋(鞋底)工業，擠出制品主要用于膠管和膠帶；作為樹脂改性劑，少量SBS分別與聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)共混，可明顯改善制品的低溫性能和沖擊強度；SBS作為粘合劑具有高固體物質含量、快干和耐低溫的特點；SBS作為建筑瀝青和道路瀝青的改性劑可明顯改進瀝青的耐候性和耐負載性能。

盡管SBS在性能上具有很多優點，但SBS彈性體中的軟段聚丁二烯嵌段部分中的雙鍵化學性質活潑，對氧、臭氧、熱和光等的耐老化性能較差，因此使SBS在貯存過程中，存在逐漸發粘、變硬變脆或龜裂等老化現象，隨著老化過程的進行和發展，SBS及其制品性能會逐漸降低以致完全失去使用價值。

因此，需要在SBS及其制品中加入某些化學物質來提高它對上述各種破壞作用的抵抗能力，延緩或抑制老化過程，從而延長SBS及其制品的貯存期和使用壽命。

例如，CN101575423A公開了一種橡膠防老劑，該橡膠防老劑含有一種稀土類物質，所述稀土類物質是由一種以上的含Re的氧化物、一種以上的含M的氧化物、以及一種以上的碳鏈長度為C4-C22的有機酸和/或有機酸衍生物、以及一種以上的碳鏈長度為C4-C22的醇和/或醇衍生物反應所形成的物質，其中，Re為輕稀土元素，M為除稀土元素外的其它金屬元素。但是采用這種稀土類的橡膠防老劑，在最終制品中引入了金屬元素，很難滿足SBS的實際使用要求，并且該防老劑的防老化性能還有待進一步提高。

綜上所述，亟需開發適用于苯乙烯系熱塑性彈性體、特別是SBS型熱塑性彈性體的防老劑。

發明內容

本發明的目的在于提供一種含有單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物的聚合物組合物，該聚合物組合物含有的防老劑能明顯改善單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物的抗老化性能。

根據本發明的第一個方面，本發明提供了一種聚合物組合物，該聚合物組合物含有單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物以及至少一種防老劑，所述單乙烯基芳烴-共軛二烯烴共聚物含有衍生自單乙烯基芳烴的結構單元以及衍生自共軛二烯烴的結構單元，其中，所述防老劑選自式I所示的化合物，

式I中，R₁和R₂各自獨立地為C₁-C₃的烷基，R₃為C₁-C₆的烷基。

根據本發明的第二個方面，本發明提供了一種提高苯乙烯系熱塑性彈性體的抗老化性能的方法，該方法包括向所述苯乙烯基熱塑性彈性體中添加式I所示的化合物，