[發明專利]一種環氧丙烷和環己酮的聯產方法

有效

• 申請號: 201610932171.7
• 申請日: 2016-10-31
• 公開（公告）號: CN106699696B
• 公開（公告）日: 2019-05-03
• 發明（設計）人: 李賢;汪根寶
• 申請（專利權）人: 中石化南京工程有限公司;中石化煉化工程（集團）股份有限公司
• 主分類號: C07D303/04
• 分類號: C07D303/04;C07D301/19;C07C49/403;C07C45/00
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤

1.一種環氧丙烷和環己酮的聯產方法，其特征在于包括如下步驟：

(A)過氧化反應：將環己烷與分子氧進行無催化過氧化反應，生成環己基過氧化氫；

(B)環氧化反應：所述環己基過氧化氫液與丙烯在環氧化催化劑作用下進行環氧化反應，生成主要含有環氧丙烷和環己醇混合物的環氧化反應產物；

(C)丙烯回收：從所述環氧化反應產物中分離出丙烯，收集分離出的丙烯或將該丙烯循環回環氧化反應；

(D)環氧丙烷的分離和精制：再從已分離出丙烯的環氧化反應產物中分離出粗環氧丙烷，以及含有環己醇和環己烷的混合物，所述粗環氧丙烷進一步經過精制得到環氧丙烷產品；

(E)環己烷的回收和粗環己醇的分離：從所述含有環己醇和環己烷的混合物中分離出環己烷和粗環己醇，收集分離出的環己烷或者將該環己烷循環回所述過氧化反應中；

(F)環己醇脫氫和環己酮精制：所述粗環己醇在脫氫催化劑作用下發生脫氫反應，制得環己酮粗品，所述環己酮粗品進一步精制得到環己酮產品；

所述過氧化反應在堿性添加劑存在下進行，所述堿性添加劑選自堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、NH₃、(NH₄)₂CO₃中的一種或多種，堿性添加劑的用量為反應物質量的0.00001％～0.0008％。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于包括如下步驟：

(A)過氧化反應：環己烷與分子氧在過氧化反應器進行無催化過氧化反應，生成環己基過氧化氫；

(B)環氧化反應：所述環己基過氧化氫與丙烯進入環氧化反應器，在環氧化催化劑作用下進行環氧化反應，生成主要含有環氧丙烷和環己醇混合物的環氧化反應產物；

(C)丙烯回收：所述環氧化反應產物進入丙烯分離塔進行分離，丙烯分離塔的塔頂餾分為丙烯，收集分離出的丙烯或將該丙烯循環回所述環氧化反應器；

(D)環氧丙烷的分離和精制：來自丙烯分離塔的塔底餾分進入環氧丙烷分離塔進行分離，環氧丙烷分離塔的塔頂餾分為粗環氧丙烷，所述粗環氧丙烷送往環氧丙烷萃取精餾塔中進行精制得到環氧丙烷產品；

(E)環己烷的回收和粗環己醇的分離：來自環氧丙烷分離塔的塔底餾分進入環己烷回收塔進行分離，環己烷回收塔的塔頂餾分為環己烷，收集分離出的環己烷或者將該環己烷循環回所述過氧化反應器中；

(F)環己醇脫氫和環己酮精制：來自環己烷回收塔的塔底餾分送往環己醇脫氫反應器中，在脫氫催化劑作用下發生脫氫反應，脫氫反應的產物送往環己酮精餾塔中精制，得到環己酮產品。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于在步驟(A)中，所述過氧化反應中的分子氧提供形式為空氣、富氧空氣或純氧或臭氧中的一種或幾種；過氧化反應溫度為60～220℃；過氧化反應壓力為0.1 ～5.0MPa。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，所述分子氧提供形式為O₂摩爾分數為25％～40％的富氧空氣；過氧化反應溫度為120～180℃；過氧化反應壓力為0.5～2.0MPa。

5.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于在步驟(B)中，所述催化劑選自含鈦氧化硅催化劑；環氧化反應溫度為25～200℃；環氧化反應壓力為0.1～10.0MPa；丙烯與環己基過氧化氫的摩爾比為3～20：1。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于所述環氧化反應溫度為60～130℃；環氧化反應壓力為0.1～2.0Mpa；丙烯與環己基過氧化氫的摩爾比為5～8：1。

7.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于在步驟(C)中，分離丙烯的操作在丙烯分離塔中進行，丙烯分離塔塔頂溫度為-50～150℃；所述丙烯分離塔塔底溫度為90～200℃；所述丙烯分離塔壓力為1.0～5.0MPa。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述丙烯分離塔塔頂溫度為25～60℃；所述丙烯分離塔塔底溫度為110～160℃；所述丙烯分離塔壓力為2.0～3.0MPa。