[發明專利]一種汽油的處理方法有效
| 申請號: | 201610922006.3 | 申請日: | 2016-10-21 |
| 公開(公告)號: | CN107974292B | 公開(公告)日: | 2019-10-25 |
| 發明(設計)人: | 許友好;羅一斌;王新;歐陽穎;達志堅;舒興田;汪燮卿 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | C10G67/00 | 分類號: | C10G67/00 |
| 代理公司: | 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 鄭永勝;周建秋 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 汽油 處理 方法 | ||
本發明涉及一種汽油的處理方法,該處理方法包括:將汽油原料送入流態化反應器中與混合催化劑接觸并在臨氫條件下進行脫硫和芳構化反應,得到脫硫和芳構化產物;將所得脫硫和芳構化產物進行切割,得到輕汽油餾分和重汽油餾分;將所得輕汽油餾分進行醚化處理,得到醚化油;其中,所述混合催化劑包括吸附脫硫催化劑和烯烴芳構化催化劑;以重量計并以所述烯烴芳構化催化劑的重量為基準,所述烯烴芳構化催化劑中鈍化物含量為0.1?5.0重量%;所述鈍化物包括選自碳、硫和氮中的至少一種元素。本發明提供的方法能夠降低汽油中的硫和烯烴含量,并能夠同時提高汽油的辛烷值和保持高汽油收率。
技術領域
本發明涉及一種汽油的處理方法。
背景技術
汽車尾氣排放導致的大氣污染日益嚴重。隨著人們對環境保護的日益重視,我國加快了車用燃料質量升級的步伐,國家標準GB17930-2013要求汽油中硫含量不大于10μg/g,烯烴體積分數不大于24%。
催化裂化汽油是我國車用汽油的主要組成部分,在汽油池中占75%左右,而其特點是具有較高的烯烴和硫含量。采用加氫技術實現汽油的深度脫硫和降低催化裂化汽油中的烯烴含量并不困難,但由于烯烴是高辛烷值組分,其含量的大幅降低將導致汽油辛烷值的嚴重損失,從而影響汽油的車用性能和煉油廠的經濟效益,因此在實現汽油的深度脫硫同時保持汽油辛烷值成為我國清潔汽油生產的熱點。
目前,汽油的深度脫硫主要是采用加氫脫硫或吸附脫硫的方法。
選擇性加氫脫硫是目前脫除噻吩類硫化物的主要方式之一,但烯烴飽和等反應同樣大量發生,造成辛烷值損失較大。此外,恢復辛烷值的深度加氫方法也同樣被人們認可,是在進行深度脫硫和烯烴飽和的同時,設置第二反應器以促進低辛烷值的烴類裂化、異構化和烷基化反應,從而達到恢復辛烷值的目的。中國專利CN101845322A發明了一種降低汽油中硫和烯烴含量的方法,原料催化裂化汽油先經過預加氫反應器脫除二烯烴,然后進入分餾塔切割分餾成輕、重汽油,輕汽油進行臨氫吸附脫硫,重汽油進入選擇性加氫反應器加氫脫硫,反應流出物再進入加氫改質反應器進行加氫改質,降低烯烴含量,改質后的重汽油與輕汽油吸附脫硫產品調和得到滿足標準要求的清潔汽油。吸附脫硫催化劑對于汽油中的硫化物雖然具有很好的脫除效果,但吸附脫硫在臨氫的條件下進行,會飽和催化裂化汽油中的烯烴,尤其是輕汽油進行吸附脫硫,輕汽油中的烯烴組分辛烷值較高,會造成汽油的辛烷值大量損失。
吸附法脫除燃油中的含硫化合物,是采用吸附劑對輕質油進行臨氫反應吸附,生成金屬硫化物或利用硫化物極性脫除硫,氫耗較低,脫硫效率高,可以生產硫含量在10μg/g以下汽油。雖然吸附工藝在低氫耗條件下實現了汽油的深度脫硫,汽油產物辛烷值仍然略有損失。尤其是當處理烯烴含量高和硫含量高的汽油原料時,仍然造成汽油辛烷值損失較大。
對于大多數催化裂化裝置而言,為了增產丙烯和丁烯產量并提高汽油的辛烷值,采用含有具有MFI結構分子篩的催化劑或助劑是有效的方法。美國專利USP3758403公開了在催化裂化催化劑中添加ZSM-5分子篩的方法可以提高汽油的辛烷值和增加C3~C4烯烴的產率。但是,正如本領域技術人員所知,增產丙烯和丁烯產量是以犧牲汽油產量為代價的。
低碳烷烴芳構化是提高低碳烷烴利用價值的有效方法。人們對以高硅鋁比分子篩為催化劑的芳構化過程進行了大量的研究,尤其以ZSM-5、ZSM-11、ZSM-21分子篩為催化劑的過程進行了大量的研究,并采用具有MFI結構的沸石用于來自焦化或熱解汽油生產的低碳烴類的芳構化。
發明內容
本發明的目的是提供一種汽油的處理方法,本發明提供的方法能夠降低汽油中的硫和烯烴含量,并能夠同時提高汽油的辛烷值和保持高汽油收率。
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