[發明專利]一種含有富含介孔的Beta分子篩的催化裂化助劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610921658.5
• 申請日: 2016-10-21
• 公開（公告）號: CN107971001B
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發明（設計）人: 陳振宇;朱玉霞;周靈萍;張蔚琳;田輝平;劉建強;羅一斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/70
• 分類號: B01J29/70;B01J29/76;C10G11/05
• 代理公司: 11447 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 鄭永勝;周建秋<國際申請>=<國際公布>

1.一種含有富含介孔的Beta分子篩的催化裂化助劑，以重量計并以所述助劑的干基重量為基準，所述助劑含有以干基計的10-75重量％的富含介孔的Beta分子篩、以干基計的0-60重量％的粘土、以干基計的15-60重量％的無機氧化物粘結劑、以P₂O₅計的0-25重量％的磷添加劑和以氧化物計的0-15重量％的Ⅷ族金屬添加劑，其中，所述分子篩的Al分布參數D滿足：0.4≤D≤0.8，其中，D＝Al(S)/Al(C)，Al(S)表示采用TEM-EDS方法測定的分子篩晶粒的晶面邊沿向內H距離內任意大于100平方納米區域的鋁含量，Al(C)表示采用TEM-EDS方法測定的分子篩晶粒所述晶面的幾何中心向外H距離內任意大于100平方納米區域的鋁含量，其中所述H為所述晶面邊沿某點到該晶面幾何中心距離的10％；所述分子篩的微孔比表面積為350-500米²/克，所述分子篩的介孔體積占總孔體積的比例為30-70％；所述介孔體積指孔徑大于2納米小于100納米的孔體積。

2.根據權利要求1所述的助劑，其中，所述分子篩的Al分布參數D滿足：0.55≤D≤0.75；所述分子篩的微孔比表面積為370-450米²/克，所述分子篩的介孔體積占總孔體積的比例為35-60％。

3.根據權利要求1所述的助劑，其中，以重量計并以所述助劑的干基重量為基準，所述助劑含有以干基計的20-60重量％的富含介孔的Beta分子篩、以干基計的10-45重量％的粘土、以干基計的25-50重量％的無機氧化物粘結劑、以P₂O₅計的5-15重量％的磷添加劑和以氧化物計的1-10重量％的Ⅷ族金屬添加劑。

4.根據權利要求1所述的助劑，其中，所述粘土包括選自高嶺土、偏高嶺土、海泡石、凹凸棒石、蒙脫石、累脫石、硅藻土、埃洛石、皂石、膨潤土和水滑石中的至少一種，所述無機氧化物粘結劑包括選自擬薄水鋁石、鋁溶膠、硅鋁溶膠和水玻璃中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的助劑，其中，所述磷添加劑以含磷化合物的形式引入所述助劑，所述含磷化合物包括選自磷的氧化物、磷酸鹽、亞磷酸鹽、堿式磷酸鹽和酸式磷酸鹽中的至少一種；

所述Ⅷ族金屬包括選自Fe、Co和Ni中的至少一種，所述Ⅷ族金屬添加劑以含金屬化合物的形式引入所述助劑，所述含金屬化合物包括選自氧化物、氫氧化物、氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽和有機化合物中的至少一種。

6.一種催化裂化助劑的制備方法，該制備方法包括：

將富含介孔的Beta分子篩、無機氧化物粘結劑和水混合，加入或不加入粘土，打漿，噴霧干燥；其中，引入或不引入磷添加劑，引入或不引入Ⅷ族金屬添加劑；

以重量計并以所述助劑的制備原料的干基重量為基準，所述助劑的制備原料含有以干基計的10-75重量％的富含介孔的Beta分子篩、以干基計的0-60重量％的粘土、以干基計的15-60重量％的無機氧化物粘結劑、以P₂O₅計的0-25重量％的磷添加劑和以氧化物計的0-15重量％的Ⅷ族金屬添加劑；

所述分子篩的Al分布參數D滿足：0.4≤D≤0.8，其中，D＝Al(S)/Al(C)，Al(S)表示采用TEM-EDS方法測定的分子篩晶粒的晶面邊沿向內H距離內任意大于100平方納米區域的鋁含量，Al(C)表示采用TEM-EDS方法測定的分子篩晶粒所述晶面的幾何中心向外H距離內任意大于100平方納米區域的鋁含量，其中所述H為所述晶面邊沿某點到該晶面幾何中心距離的10％；所述分子篩的微孔比表面積為350-500米²/克，所述分子篩的介孔體積占總孔體積的比例為30-70％；所述介孔體積指孔徑大于2納米小于100納米的孔體積。