[發明專利]一種含有含磷IMF結構分子篩的催化裂解催化劑及其制備方法有效
| 申請號: | 201610921226.4 | 申請日: | 2016-10-21 |
| 公開(公告)號: | CN107971016B | 公開(公告)日: | 2019-10-25 |
| 發明(設計)人: | 周翔;劉宇鍵;田輝平;張杰瀟;王麗霞;莊立 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院 |
| 主分類號: | B01J29/80 | 分類號: | B01J29/80;C07C4/06;C07C4/18;C07C11/06;C07C15/02;C10G11/05 |
| 代理公司: | 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 鄭永勝;周建秋 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 含有 imf 結構 分子篩 催化 裂解 催化劑 及其 制備 方法 | ||
1.一種含有含磷IMF結構分子篩的催化裂解催化劑,以干基計并以該催化劑的干基重量為基準,所述催化劑含有15-65重量%的天然礦物質、10-60重量%的無機氧化物粘結劑和25-75重量%的混合分子篩,所述混合分子篩包括Y分子篩和含磷IMF結構分子篩;其中,
所述含磷IMF結構分子篩的Al分布參數D滿足:0.6≤D≤0.85;其中,D=Al(S)/Al(C),Al(S)表示采用TEM-EDS方法測定的含磷IMF結構分子篩晶粒的晶面邊沿向內H距離內任意大于100平方納米區域的鋁含量,Al(C)表示采用TEM-EDS方法測定的含磷IMF結構分子篩晶粒所述晶面的幾何中心向外H距離內任意大于100平方納米區域的鋁含量,其中所述H為所述晶面邊沿某點到該晶面幾何中心距離的10%;所述含磷IMF結構分子篩的中孔體積占總孔體積的比例為50-80%,孔徑為2納米-20納米的中孔體積占總中孔體積的比例大于85%;所述含磷IMF結構分子篩的強酸酸量占總酸量的比例為50-80%,B酸酸量和L酸酸量之比為7-30;以P2O5計并以含磷IMF結構分子篩的干基重量為基準,所述含磷IMF結構分子篩的磷含量為0.1-15重量%;所述中孔體積為孔徑大于2納米小于100納米的孔體積。
2.根據權利要求1所述的催化裂解催化劑,其中,所述含磷IMF結構分子篩的Al分布參數D滿足:0.65≤D≤0.82;所述含磷IMF結構分子篩的中孔體積占總孔體積的比例為57-70%,孔徑為2納米-20納米的中孔體積占總中孔體積的比例大于90%;所述含磷IMF結構分子篩的強酸酸量占總酸量的比例為55-70%,B酸酸量和L酸酸量之比為8-25;以P2O5計并以含磷IMF結構分子篩的干基重量為基準,所述含磷IMF結構分子篩的磷含量為1-13重量%。
3.根據權利要求1所述的催化裂解催化劑,其中,所述分子篩的強酸酸量占總酸量的比例采用NH3-TPD方法進行測量,所述強酸的酸中心為NH3脫附溫度大于300℃所對應的酸中心;所述B酸酸量與L酸酸量之比采用吡啶吸附紅外酸性方法進行測量。
4.根據權利要求1所述的催化裂解催化劑,其中,所述天然礦物質包括選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、凹凸棒石、海泡石、水滑石、膨潤土和累托土中的至少一種,所述無機氧化物粘結劑為選自氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦和無定形硅鋁中的至少一種,所述Y分子篩為選自DASY分子篩、含稀土的DASY分子篩、USY分子篩、含稀土的USY分子篩、REY分子篩、REHY分子篩和HY分子篩中的至少一種。
5.根據權利要求1所述的催化裂解催化劑,其中,所述Y分子篩與所述含磷IMF結構分子篩的干基重量比為1:(0.025-4)。
6.一種權利要求1-5中任意一項所述的催化裂解催化劑的制備方法,該制備方法包括:
將催化裂解催化劑的制備原料和水混合后進行打漿和噴霧干燥;其中,以干基計并以所述制備原料的干基重量為基準,所述制備原料包括15-65重量%的所述天然礦物質、10-60重量%的所述無機氧化物粘結劑的前身物和25-75重量%的所述混合分子篩,所述混合分子篩包括Y分子篩和含磷IMF結構分子篩。
7.根據權利要求6所述的制備方法,其中,所述含磷IMF結構分子篩的制備步驟包括:
a、鈉型IMF結構分子篩在堿溶液中進行脫硅處理,得到脫硅分子篩;
b、將步驟a中所得脫硅分子篩進行銨交換處理,得到銨交換分子篩;其中,以氧化鈉計并以銨交換分子篩的總干基重量為基準,所述銨交換分子篩的鈉含量小于0.2重量%;
c、將步驟b中所得銨交換分子篩在由氟硅酸、有機酸和無機酸組成的復合酸脫鋁劑溶液中進行脫鋁處理,并進行過濾和洗滌后,得到脫鋁分子篩;所述無機酸為選自鹽酸、硫酸和硝酸中的至少一種;
d、將步驟c中所得的脫鋁分子篩進行磷改性處理和焙燒處理后,得到所述含磷IMF結構分子篩。
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