[發(fā)明專利]一種含有含磷和負(fù)載金屬的Beta分子篩的催化裂化助劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610921218.X
• 申請(qǐng)日: 2016-10-21
• 公開（公告）號(hào): CN107971023B
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳振宇;朱玉霞;周靈萍;張蔚琳;田輝平;歐陽(yáng)穎;羅一斌
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J29/84
• 分類號(hào): B01J29/84;B01J35/10;C10G11/04
• 代理公司: 11447 北京英創(chuàng)嘉友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)
• 代理人: 鄭永勝;周建秋<國(guó)際申請(qǐng)>=<國(guó)際公布>

1.一種含有含磷和負(fù)載金屬的Beta分子篩的催化裂化助劑，以重量計(jì)并以所述助劑的干基重量為基準(zhǔn)，所述助劑含有以干基計(jì)的10-75重量％的含磷和負(fù)載金屬的Beta分子篩，以Al₂O₃、P₂O₅及第一粘土干基重量之和計(jì)3-30重量％的含第一粘土的磷鋁無(wú)機(jī)粘結(jié)劑，以氧化物計(jì)3-30重量％的其它無(wú)機(jī)粘結(jié)劑，以干基計(jì)的0-60重量％的第二粘土和以氧化物計(jì)的0-15重量％的Ⅷ族金屬添加劑；其中，

以所述含第一粘土的磷鋁無(wú)機(jī)粘結(jié)劑干基重量為基準(zhǔn)，所述含第一粘土的磷鋁無(wú)機(jī)粘結(jié)劑包括以Al₂O₃計(jì)15-40重量％鋁組分、以P₂O₅計(jì)45-80重量％的磷組分以及以干基重量計(jì)1-40重量％的第一粘土，且其P/Al重量比為1.0-6.0，pH值為1-3.5，固含量為15-60重量％；

所述分子篩的Al分布參數(shù)D滿足：0.4≤D≤0.8，其中，D＝Al(S)/Al(C)，Al(S)表示采用TEM-EDS方法測(cè)定的分子篩晶粒的晶面邊沿向內(nèi)H距離內(nèi)任意大于100平方納米區(qū)域的鋁含量，Al(C)表示采用TEM-EDS方法測(cè)定的分子篩晶粒所述晶面的幾何中心向外H距離內(nèi)任意大于100平方納米區(qū)域的鋁含量，其中所述H為所述晶面邊沿某點(diǎn)到該晶面幾何中心距離的10％；所述分子篩的微孔比表面積為420-520米²/克，所述分子篩的介孔體積占總孔體積的比例為30-70％；所述分子篩的強(qiáng)酸酸量占總酸量的比例為65-80％，B酸酸量與L酸酸量之比為25-90；以P₂O₅計(jì)并以分子篩的干基重量為基準(zhǔn)，所述分子篩的磷含量為0.3-10重量％；以負(fù)載金屬的氧化物計(jì)并以分子篩的干基重量為基準(zhǔn)，所述分子篩中負(fù)載金屬含量為0.5-10重量％；所述介孔體積指孔徑大于2納米小于100納米的孔體積。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的助劑，其中，所述分子篩的Al分布參數(shù)D滿足：0.55≤D≤0.75；所述分子篩的微孔比表面積為450-500米²/克，所述分子篩的介孔體積占總孔體積的比例為35-60％；所述分子篩的強(qiáng)酸酸量占總酸量的比例為65-75％，B酸酸量與L酸酸量之比為35-75；以P₂O₅計(jì)并以分子篩的干基重量為基準(zhǔn)，所述分子篩的磷含量為1-8重量％；以負(fù)載金屬的氧化物計(jì)并以分子篩的干基重量為基準(zhǔn)，所述分子篩中負(fù)載金屬含量為0.5-5重量％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的助劑，其中，所述負(fù)載金屬為選自鐵、鈷、鎳、銅、錳、鋅和錫中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的助劑，其中，所述的第一粘土為選自高嶺土、海泡石、凹凸棒石、累托土、蒙脫土和硅藻土中的至少一種；所述第二粘土為選自高嶺土、偏高嶺土、硅藻土、海泡石、凹凸棒石、蒙脫石和累托石中至少一種；所述其它無(wú)機(jī)粘結(jié)劑為無(wú)機(jī)氧化物粘結(jié)劑；所述無(wú)機(jī)氧化物粘結(jié)劑包括選自擬薄水鋁石、鋁溶膠、硅鋁溶膠和水玻璃中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的助劑，其中，以所述助劑的干基重量為基準(zhǔn)，所述助劑還含有以P₂O₅計(jì)不超過(guò)25重量％的磷添加劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的助劑，其中，以重量計(jì)并以所述助劑的干基重量為基準(zhǔn)，所述助劑含有以干基計(jì)的20-60重量％的含磷和負(fù)載金屬的Beta分子篩，以Al₂O₃、P₂O₅及第一粘土干基重量之和計(jì)8-25重量％的含第一粘土的磷鋁無(wú)機(jī)粘結(jié)劑，以氧化物計(jì)5-25重量％的其它無(wú)機(jī)粘結(jié)劑，以干基計(jì)的10-45重量％的第二粘土，以P₂O₅計(jì)0-10重量％的磷添加劑和以氧化物計(jì)的1-10重量％的Ⅷ族金屬添加劑。