[發明專利]一種硫化型加氫催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201610921080.3
• 申請日: 2016-10-21
• 公開（公告）號: CN107971034B
• 公開（公告）日: 2020-05-19
• 發明（設計）人: 韓偉;龍湘云;李明豐;楊清河;聶紅;邵志才
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

1.一種硫化型加氫催化劑的制備方法，該方法包括以下步驟：

(1)將分散劑與含有第VIB族金屬鹽、第VIII族金屬鹽和硫源的溶液A混合，所述溶液A呈酸性，所述分散劑為沸點為15-90℃的水溶性有機溶劑，所述硫源為能夠在50-100℃、酸性條件下水解的含硫物質；

(2)將步驟(1)所得混合物與催化劑載體在密閉條件下在60-150℃下接觸5-30小時；

(3)將步驟(2)接觸后所得的固體物料在惰性或還原氣氛中焙燒；

該方法還包括：在步驟(2)之前，對所述催化劑載體進行改性，改性的方法包括：

將催化劑載體浸漬于含有尿素、水溶性二價金屬鹽和水的混合物中，然后依次進行熱處理、過濾、洗滌、干燥及焙燒。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，分散劑的加入量與溶液A的體積比為0.1-10：1。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述分散劑選自甲醇、乙醇、丙醇和丙酮中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述溶液A的pH值為2-5，第VIB族金屬鹽在溶液A中的濃度為0.005-5mol/L。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其中，以硫元素計，所述硫源與第VIB族金屬元素的摩爾比為1-9：1；第VIII族金屬元素與第VIB族金屬元素的摩爾比為0.1-1.5。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其中，以硫元素計，所述硫源與第VIB族金屬元素的摩爾比為3-5：1；第VIII族金屬元素與第VIB族金屬元素的摩爾比為0.15-0.5。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述硫源選自下式(1)所示的硫代酰胺、式(2)所示的單硫代酯和式(3)所示的二硫代酯中的至少一種，

式(1)中，R¹為NH₂-、CH₃-、CH₃CH₂-、CH₃NH-或(CH₃)₂N-，R²和R³各自獨立地為H或C1-C4烷基；

式(2)中，R⁴為H或C1-C4烷基，R⁵為C1-C4烷基；

式(3)中，R⁶為H或C1-C4烷基，R⁷為C1-C4烷基。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其中，所述硫源為式(1)所示的硫代酰胺。

9.根據權利要求7所述的制備方法，其中，所述硫源為硫脲和/或硫代乙酰胺。

10.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述尿素與水溶性二價金屬鹽的摩爾比為2-10：1。

11.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述催化劑載體和水溶性二價金屬鹽的摩爾比為3-20：1。

12.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述催化劑載體和水溶性二價金屬鹽的摩爾比為4-10：1。

13.根據權利要求1和10-12中任意一項所述的制備方法，其中，改性步驟所用的混合物中，水溶性二價金屬鹽的濃度為0.01mol/L-1mol/L，所述水溶性二價金屬鹽選自二價金屬的硝酸鹽、硫酸鹽和氯化鹽中的一種或多種，所述二價金屬選自第VIII族金屬、第ⅡA族金屬、第ⅠB族金屬和第ⅡB族金屬中的一種或多種。

14.根據權利要求1和10-12中任意一項所述的制備方法，其中，所述二價金屬選自鈷、鎳、鐵、鈣、鎂、銅和鋅中的一種或多種。