[發(fā)明專利]一種烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201610920737.4 | 申請(qǐng)日： | 2016-10-21 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN107971030B | 公開(kāi)（公告）日： | 2019-12-27 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 宋燁;王磊;田輝平;林偉;劉俊 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院 |
| 主分類號(hào)： | B01J29/85 | 分類號(hào)： | B01J29/85;C10G45/12 |
| 代理公司： | 11283 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 | 代理人： | 劉國(guó)平;顧映芬 |
| 地址： | 100728 北*** | 國(guó)省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 脫硫 催化劑 及其 制備 方法 | ||
1.一種烴油脫硫催化劑，以該烴油脫硫催化劑的總重量為基準(zhǔn)，該烴油脫硫催化劑含有：
1)10～80重量％的氧化鋅；
2)3～35重量％的非鋁氧化物，所述非鋁氧化物為二氧化鈦、二氧化鋯和二氧化錫中的至少一種；
3)5～40重量％的碳化釩VC；
4)1～20重量％的SAPO分子篩；
5)5～30重量％的金屬促進(jìn)劑，所述金屬促進(jìn)劑選自鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種；
其中，碳化釩VC具有面心立方晶體結(jié)構(gòu)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的烴油脫硫催化劑，其中，以該烴油脫硫催化劑的總重量為基準(zhǔn)，該烴油脫硫催化劑含有40～60重量％的氧化鋅，8～15重量％的非鋁氧化物，12～25重量％的碳化釩VC，2～10重量％的所述SAPO分子篩，12～20重量％的所述金屬促進(jìn)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的烴油脫硫催化劑，其中，所述烴油脫硫催化劑經(jīng)XRD分析得到的譜圖中在2θ為37.3°、43.36°和63.10°處存在碳化釩VC的晶相峰。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的烴油脫硫催化劑，其中，所述SAPO分子篩為SAPO-5、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-34和SAPO-20中的至少一種。
5.一種制備權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的烴油脫硫催化劑的方法，包括：
(1a)將碳化釩VC、非鋁粘結(jié)劑、水以及酸性液體接觸形成漿液，將所述漿液與SAPO分子篩、氧化鋅混合得到載體漿液；或者
(1b)將非鋁粘結(jié)劑、水和酸性液體接觸形成漿液，將所述漿液與SAPO分子篩、氧化鋅、碳化釩VC混合得到載體漿液；
(2)將所述載體漿液進(jìn)行成型、第一干燥、第一焙燒，得到載體；
(3)在所述載體中引入金屬促進(jìn)劑的前體，然后進(jìn)行第二干燥和第二焙燒，得到催化劑前體；
(4)將所述催化劑前體在含氫氣氣氛下還原，得到烴油脫硫催化劑；
其中，碳化釩VC具有面心立方晶體結(jié)構(gòu)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，碳化釩VC呈片狀或柱狀結(jié)構(gòu)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其中，碳化釩VC的顆粒粒徑為2～30μm；碳化釩VC的比表面積為10m2/g～50m2/g。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，碳化釩VC的顆粒粒徑為3～15μm。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，碳化釩VC的比表面積為20m2/g～35m2/g。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述SAPO分子篩為SAPO-5、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-34和SAPO-20中的至少一種。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述非鋁粘結(jié)劑選自二氧化鈦粘結(jié)劑、二氧化鋯粘結(jié)劑和二氧化錫粘結(jié)劑中的至少一種；所述二氧化鈦粘結(jié)劑選自四氯化鈦、鈦酸乙酯、鈦酸異丙酯、醋酸鈦、水合氧化鈦和銳鈦礦型二氧化鈦中的至少一種；所述二氧化鋯粘結(jié)劑選自四氯化鋯、氧氯化鋯、醋酸鋯、水合氧化鋯以及無(wú)定形二氧化鋯中的至少一種；所述二氧化錫粘結(jié)劑選自四氯化錫、四異丙醇錫、醋酸錫、水合氧化錫和二氧化錫中的至少一種。
12.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述金屬促進(jìn)劑的前體選自金屬促進(jìn)劑的醋酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、硫氰酸鹽和氧化物中的至少一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述酸性液體的用量使所述載體漿液的pH值為1～5；所述酸性液體為酸或酸的水溶液，所述酸選自可溶于水的無(wú)機(jī)酸和/或有機(jī)酸。
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