[發明專利]脫除甲醇芳構化產物混合芳烴中含氧化合物的方法

有效

• 申請號: 201610918528.6
• 申請日: 2016-10-21
• 公開（公告）號: CN107973687B
• 公開（公告）日: 2021-07-30
• 發明（設計）人: 陳希強;肖景嫻
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C7/00
• 分類號: C07C7/00;C07C7/10;C07C7/12;C07C7/13;C07C15/02;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08
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本發明涉及一種脫除甲醇芳構化產物混合芳烴中含氧化合物的方法，包括甲醇芳構化反應器流出的反應產物依次經過三相分離器、堿洗塔、水洗塔、芳烴抽提塔和含氧化合物吸附塔。該方法得到的混合芳烴中含氧化合物含量低，便于其后續處理，有效地提高了甲醇芳構化產物混合芳烴的經濟價值。

技術領域

本發明涉及一種芳烴中含氧化合物的脫除方法，特別是有一種甲醇芳構化產物混合芳烴中含氧化合物的脫除方法。

背景技術

芳烴(其中苯、甲苯和二甲苯分別稱為B、T以及X，三者統稱BTX)是重要的基本有機化工原料。芳烴主要來源于催化重整和蒸汽裂解副產裂解汽油(接近90％)—石油路線，來自煤炭路線的僅為10％左右。隨著經濟的發展，BTX芳烴，尤其是亞太地區，仍保持著旺盛的市場需求。然而，隨著石油資源的不斷消耗與價格的不斷上漲，以石油為原料的芳烴生產成本大幅攀升。因此，從長遠來看，從煤基甲醇轉化來制備芳烴，不失為一條非常有前景的芳烴生產路線。

專利CN200610012703.1公開了一種甲醇轉化制芳烴的工藝及催化劑和催化劑制備方法。工藝是以甲醇為原料，以改性ZSM-5分子篩為催化劑，在操作壓力為0.1～5.0Mpa，操作溫度為300～460℃，原料液體空速為0.1～6.0h^-1條件下催化轉化為以芳烴為主的產物；經冷卻分離將氣相產物低碳烴與液相產物C5⁺烴分離；液相產物C5⁺烴經萃取分離，得到芳烴和非芳烴。

專利CN201010146915.5公開了一種甲醇或二甲醚轉化制取芳烴的系統與工藝。該工藝包括：原料甲醇或二甲醚首先在芳構化反應器中進行反應，反應后的產物經分離后，H2、甲烷、混合C8芳烴和部分C9+烴類作為產品輸出系統，而C2⁺非芳烴和除混合C8芳烴及部分C9⁺烴類之外的芳烴則作為循環物流返回相應反應器進行進一步芳構化反應。采用本系統與工藝，通過將甲醇或二甲醚芳構化過程中的產物進行分離與循環利用，不但提高了芳烴的收率和選擇性,而且工藝靈活，可根據市場的需求變換目標產物。

然而，與石油路線生產芳烴不同，甲醇芳構化生產芳烴也帶來一個問題。因為甲醇是一種含氧化合物，在反應產物中必然會有未反應的甲醇，以及副反應生成的含氧化合物，如甲酸、乙醇、乙酸、乙醛、丙醛、丙酮、丁醛、丁酮、戊酮、己酮、烷基苯乙醇和烷基苯酚等。這些含氧化合物一方面會對設備產生腐蝕，比如甲酸、乙酸都具有腐蝕性；另一方面含氧化合物的存在會嚴重影響產物混合芳烴進入芳烴聯合裝置的后續操作單元，包括吸附分離單元，歧化單元和異構化單元等的正常操作，從而降低混合芳烴的品質及經濟價值。

中國專利CN101993321公開了一種從烯烴物流中除去含氧化合物的方法，包括將烯烴物流依次通過三個壓力不同的脫氧化物塔。由于在較低的壓力條件下，乙烯和丙烯都是氣體形態，而含氧化合物的沸點相對其較高，因此通過控制溫度和壓力，可以有效得將兩者通過氣液分離。對于液相的芳烴，該方法不太適用。

中國專利CN103191754公開了一種用于費托合成油加氫精制的催化劑及其制備方法和應用。其催化劑以氧化鋁為載體，鎳、鎢為加氫活性組分，并含有氧化鈦、氧化硅、氧化鋯、氟、硼、磷等助劑中的至少一種。加氫反應溫度為220～380℃，反應壓力2.0～6.0MPa，氫/油體積比200～800，體積空速0.5～5.0h^-1。費托合成油主要成分為直鏈烷烴和烯烴，并含有一定量的含氧化合物，芳烴含量極少。加氫精制主要是為了飽和其中的烯烴，提高油品的品質，文獻中提到含氧化和物脫出率99％，但是初始含氧化合物濃度和最終的濃度并未提及。