[發(fā)明專利]一種加氫精制催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610917600.3
• 申請(qǐng)日: 2016-10-20
• 公開（公告）號(hào): CN107961796B
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳文斌;龍湘云;李明豐;劉學(xué)芬;劉清河;李堅(jiān);鞠雪艷
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J23/882
• 分類號(hào): B01J23/882;B01J23/883;B01J23/888;C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發(fā)明公開了一種加氫精制催化劑及其制備方法和由該方法制得的加氫精制催化劑，該加氫精制催化劑含有改性催化劑載體和加氫脫硫催化活性組分，其特征在于，所述改性催化劑載體含有多孔耐熱無機(jī)氧化物以及選自水和/或沸點(diǎn)不高于150℃的有機(jī)物，所述多孔耐熱無機(jī)氧化物的選擇以及各組分的含量使得所述載體經(jīng)過高溫處理后小尺寸的孔的孔徑分布增大而較大尺寸的孔的孔徑分布減小，所述小尺寸是指2?8nm，所述較大尺寸是指大于8nm，所述高溫處理的方式為在大于200℃至小于等于400℃下加熱1?10小時(shí)。本發(fā)明的方法能夠進(jìn)一步提高催化劑的加氫脫硫和脫氮活性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫精制催化劑其制備方法以及由該方法獲得的加氫精制催化劑。

背景技術(shù)

加氫是現(xiàn)代煉油工業(yè)中的支柱技術(shù)，其在生產(chǎn)清潔燃料、提高產(chǎn)品質(zhì)量、充分利用石油資源和原料預(yù)處理等方面發(fā)揮著重要作用。隨著經(jīng)濟(jì)、環(huán)保和社會(huì)的發(fā)展，使得煉油企業(yè)對(duì)加氫處理催化劑的活性和穩(wěn)定性不斷提出更高的要求，加氫精制催化劑活性和選擇性需要不斷提高。其中，加氫脫硫活性是衡量加氫精制催化劑性能的一個(gè)重要指標(biāo)。

通常來說，加氫精制催化劑以VIB族金屬(Mo和/或W)的硫化物作為主活性組分，并以VIII族金屬(Co和/或Ni)的硫化物作為助活性組分，催化劑中其余組分為載體。研究表明，催化劑中的載體對(duì)催化劑的性能有重要作用。載體不但應(yīng)該具有較大的比表面積以使活性中心具有較高的分散度，而且還應(yīng)該具有適宜的孔道結(jié)構(gòu)以適應(yīng)反應(yīng)物的擴(kuò)散，同時(shí)載體還可以對(duì)活性相中心的本征活性產(chǎn)生影響。因此，很多專利和研究都涉及到了載體的開發(fā)與研究。隨著加氫原料的劣質(zhì)化，反應(yīng)為分子的尺寸逐步增大，需要采用更大孔道結(jié)構(gòu)的載體才能更好的滿足反應(yīng)物擴(kuò)散的需求。

一般氧化鋁的制備方法是由擬薄水鋁石為原料，加入助擠劑和粘合劑進(jìn)行成型。成型后經(jīng)過100-200℃干燥和400-1000℃焙燒制備得到氧化鋁。增加孔徑的常見方法主要包括使用不同擬薄水鋁石混合(CN1488441A)，或使用擴(kuò)孔劑(CN1160602A、US4448896、CN1055877C)等。以上擴(kuò)孔方法，擴(kuò)孔劑與擬薄水鋁石混合不均勻?qū)е聰U(kuò)孔效果不好，擴(kuò)孔劑的加入也會(huì)增加成本。

CN1087289A公開了一種大孔氧化鋁載體制備方法。該方法使室溫下的含擬薄水鋁石瞬間置于高溫氣氛，高溫范圍為500-650℃，并在此高溫下恒溫2-4小時(shí)。該方法利用高溫下快速蒸發(fā)的水分對(duì)載體進(jìn)行擴(kuò)孔，但采用該載體制得的加氫催化劑的活性有待進(jìn)一步提高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了進(jìn)一步提高加氫精制催化劑的加氫脫硫脫氮活性，提供一種加氫精制催化劑其制備方法以及由該方法獲得的加氫精制催化劑。

本發(fā)明一方面提供了一種加氫精制催化劑，該加氫精制催化劑含有改性催化劑載體和加氫脫硫催化活性組分，其特征在于，所述改性催化劑載體含有多孔耐熱無機(jī)氧化物以及選自水和/或沸點(diǎn)不高于150℃的有機(jī)物，所述多孔耐熱無機(jī)氧化物的選擇以及各組分的含量使得所述載體經(jīng)過高溫處理后小尺寸的孔的孔徑分布增大而較大尺寸的孔的孔徑分布減小，所述小尺寸是指2-8nm，所述較大尺寸是指大于8nm，所述高溫處理的方式為在大于200℃至小于等于400℃下加熱1-10小時(shí)。

本發(fā)明另一方面提供了一種加氫精制催化劑的制備方法，該方法包括以下步驟：

(1)用水和/或沸點(diǎn)不高于150℃的有機(jī)物浸漬多孔耐熱無機(jī)氧化物，然后干燥，得到改性催化劑載體，所述多孔耐熱無機(jī)氧化物的選擇以及干燥的條件使得所述載體經(jīng)過高溫處理后小尺寸的孔的孔徑分布增大而較大尺寸的孔的孔徑分布減小，所述小尺寸是指2-8nm，所述較大尺寸是指大于8nm，所述高溫處理的方式為在大于200℃至小于等于400℃下加熱1-10小時(shí)；

(2)用浸漬液浸漬步驟(1)得到的改性催化劑載體，所述浸漬液含有加氫脫硫催化活性組分以及一種或多種分子量小于80的有機(jī)物；

(3)干燥步驟(2)浸漬后的載體。