[發明專利]歧化催化劑及其用途

有效

• 申請號: 201610917076.X
• 申請日: 2016-10-21
• 公開（公告）號: CN107970914B
• 公開（公告）日: 2020-12-29
• 發明（設計）人: 董靜;宣東;王仰東;宋慶英
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/30
• 分類號: B01J23/30;B01J23/31;B01J23/36;B01J23/68;B01J23/888;B01J29/03;C07C6/04;C07C11/04
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本發明涉及一種歧化催化劑及其用途，主要解決以往技術比較單一，只針對乙烯和丁烯歧化制備丙烯技術，不能隨市場上產品價格波動靈活調變，以及丙烯歧化反應中催化劑容易失活的問題。本發明采用一種歧化催化劑，以重量份數計，包括4～98份的催化劑Ⅰ和2～96份的催化劑Ⅱ；催化劑Ⅰ為鎢基或鉬基或錸基催化劑；催化劑Ⅱ為堿金屬和/或堿土金屬氧化物的技術方案，較好的解決了該問題。該方法可以根據市場上產品價格的波動，靈活的調變產品結構，調變過程中裝置、催化劑和工藝流程保持不變，經濟成本，可用于烯烴歧化制備乙烯的工業生產。

技術領域

本發明涉及一種歧化催化劑及其用途；具體是涉及一種烯烴歧化制備乙烯的催化劑及其方法。

背景技術

烯烴歧化是通過在過渡金屬化合物催化劑的作用下，使烯烴中C＝C雙鍵斷裂并重新形成，以獲得新的烯烴產物的過程。

烯烴歧化技術是調節產品結構的有效技術手段之一。以丙烯為原料，由丙烯歧化制備乙烯和丁烯可以擴大低級烯烴生產的選擇，是提供利用價值較高的烯烴的有效過程。反之，也可以以乙烯和丁烯為原料生產丙烯。

目前關于以乙烯和丁烯為原料生產丙烯的專利較多，而以丙烯為原料進行歧化的逆反應的專利國內幾乎沒有報道。美國專利US3,365,513報道了采用丙烯為原料進行歧化，以氧化硅負載氧化鉬或者氧化鎢作為歧化催化劑，生成乙烯和丁烯的反應，其中主要考察了催化劑中的雜質，反應溫度，催化劑預處理溫度和氣氛等因素對反應結果的影響。

但是由于反應本身的特點以及催化劑的酸性特征，反應過程中的副反應較多，不止有丙烯的歧化反應，還涉及到丙烯和碳四的歧化等二次歧化反應、烯烴的裂解，齊聚和聚合反應使得催化劑表面容易結焦，從而導致催化劑的失活，影響催化劑的壽命。劉炳麟等人的報道中，通過溫度由315℃升至420℃，催化劑壽命可以達到40h。

CN200810043969.1涉及一種乙烯和丁烯合成丙烯的催化劑,主要解決以往技術中存在的丙烯選擇性低,催化劑壽命短的問題。本發明通過采用一種用于乙烯和丁烯合成丙烯的催化劑,以重量份數計,包括以下組分:a)1～30份的氧化鎢；b)70～99份的MCM-22分子篩載體的技術方案,較好地解決了該問題,可用于乙烯和丁烯合成丙烯的工業生產。

CN201010261855.1涉及一種碳四歧化制丙烯的方法,主要解決以往技術中存在的需消耗乙烯或催化劑活性低的問題。本發明通過采用碳四為原料,在反應溫度為300～520℃,反應壓力為0～2MPa,重量空速為1～10小時-1條件下,原料通過催化劑床層,生成丙烯,催化劑以重量份數計,包括以下組分:a)4～30份選自氧化鎢、氧化鉬或氧化錸中的至少一種；b)70～96份的SiO2載體的技術方案,較好地解決了該問題,可用于碳四歧化制丙烯的工業生產。

CN201210150441.0涉及一種烯烴歧化制丙烯的催化劑，主要解決以往技術中存在的催化劑壽命短的問題。本發明通過采用高純度硅膠和硅溶膠，催化劑以重量份數計，包括以下組分：a)4～20份氧化鎢；b)80～96份的氧化硅載體，選用載體中鈉重量含量小于280ppm；鋇重量含量小于900ppm；硫重量含量小于500ppm的技術方案，較好地解決了該問題，可用于烯烴歧化制丙烯的工業生產。

CN201210412603.3涉及一種流化床烯烴歧化制丙烯的方法，主要解決以往技術中存在催化劑快速結焦失活的問題。本發明通過采用流化床烯烴歧化制丙烯的方法，以乙烯和丁烯為原料，在反應溫度為320～500℃，反應壓力以絕壓計為0～1MPa，重量空速為1～20小時^-1的條件下，原料與流化床催化劑接觸反應生成含丙烯的物流，其中所用的流化床催化劑以重量份數計包括以下組份：a)1～20份的氧化鎢，b)80～99份的氧化硅載體的技術方案，較好地解決了該問題，可用于烯烴歧化制丙烯的工業生產。

上述文獻均存在歧化技術不夠靈活，產品結構單一、未能生產乙烯等問題。

發明內容