[發明專利]一種制備二氯丙醇的方法

有效

• 申請號: 201610907885.2
• 申請日: 2016-10-18
• 公開（公告）號: CN107954835B
• 公開（公告）日: 2021-11-16
• 發明（設計）人: 彭欣欣;舒興田;林民;朱斌;夏長久
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C29/64
• 分類號: C07C29/64;C07C31/36;B01J29/89;B01J37/00
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;王浩然

本發明公開了一種制備二氯丙醇的方法，該方法包括使氯丙烯、氯化氫和氧化劑在催化劑存在下進行接觸反應，其中，所述催化劑含有經過活化處理的鈦硅分子篩，所述活化處理包括將鈦硅分子篩與含有酸和可選擇的過氧化物的水溶液接觸。該方法具有不使用有毒氯氣，操作過程簡單，反應條件溫和，原料轉化率高，二氯丙醇選擇性高，催化劑易分離等特點。

技術領域

本發明涉及一種制備二氯丙醇的方法。

背景技術

二氯丙醇是合成二氯丙酮、乙酸纖維、水處理劑等多種化工產品的原料，也是合成環氧氯丙烷、環氧樹脂、離子交換樹脂等物質的重要中間體，其市場需求量很大。現有技術中二氯丙醇的制備方法主要包括氯丙烯氯醇化法、烯丙醇氯化法和甘油氯化法等。其中，氯丙烯氯醇化法發展較早，其工藝過程簡單成熟，具有較大的市場占有率。

傳統的氯丙烯氯醇化法制備二氯丙醇首先要將氯氣溶于水生成次氯酸，然后在35℃-50℃下使次氯酸與氯丙烯發生氯醇化反應得到二氯丙醇。這種方法原料易得，反應條件溫和，氯丙烯與次氯酸混合即可發生反應，過程簡單高效，然而反應過程中氯氣的使用卻給該方法帶來了一些不利的影響。首先，原料氯氣引起的設備腐蝕嚴重，對反應器的材質和操作的安全性要求較高。其次，氯氣溶于水生成等量的次氯酸與鹽酸，僅次氯酸為有效反應物，氯氣的有效利用率較低。此外，氯氣直接與氯丙烯接觸反應生成一定量低價值的三氯丙烷等副產物，而三氯丙烷相的存在導致副反應加劇，為了減少副產物的生成，通常需要加入大量的水溶解以避免分相，導致產物二氯丙醇溶液濃度僅為4％左右，產品的后續分離過程難度大，耗能高，廢水排放量大。

發明內容

本發明的目的是提供一種制備二氯丙醇的方法，該方法具有不使用有毒氯氣，操作過程簡單，反應條件溫和，原料轉化率高，二氯丙醇選擇性高，催化劑易分離等特點。

為了實現上述目的，本發明提供一種制備二氯丙醇的方法，該方法包括使氯丙烯、氯化氫和氧化劑在催化劑存在下進行接觸反應，其中，所述催化劑含有經過活化處理的鈦硅分子篩，所述活化處理包括將鈦硅分子篩與含有酸和可選擇的過氧化物的水溶液接觸。

優選地，所述活化處理的條件包括：鈦硅分子篩以二氧化硅計，所述酸、過氧化物、水與鈦硅分子篩的摩爾比為(0.02-15)∶(0-10)∶(15-100)∶1。

優選地，所述活化處理的條件包括：鈦硅分子篩以二氧化硅計，所述酸、過氧化物、水與鈦硅分子篩的摩爾比為(0.5-8)∶(0.5-4)∶(30-80)∶1。

優選地，所述活化處理的條件包括：所述鈦硅分子篩與含有酸和可選擇的過氧化物的水溶液接觸的溫度為0-90℃，時間為0.1-48小時。

優選地，所述酸為無機酸和/或有機酸，所述無機酸為選自鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸和高氯酸中的至少一種，所述有機酸為選自C1-C5的羧酸中的至少一種；所述過氧化物為選自過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧化異丙苯和環己基過氧化氫中的至少一種。

優選地，所述水溶液還包括第一溶劑，鈦硅分子篩以二氧化硅計，所述第一溶劑與鈦硅分子篩的摩爾比為(0.1-30)∶1；所述第一溶劑為選自C1-C6的醇、C3-C8的酮和C2-C6的腈中的至少一種。

優選地，所述鈦硅分子篩為選自MFI型鈦硅分子篩、MEL型鈦硅分子篩、BEA型鈦硅分子篩、MWW型鈦硅分子篩、MOR型鈦硅分子篩、TUN型鈦硅分子篩和六方結構的鈦硅分子篩中的至少一種。

優選地，所述鈦硅分子篩為具有空心結構的MFI型鈦硅分子篩，所述空心結構的空腔部分的徑向長度為5-300納米，所述鈦硅分子篩在25℃、P/P₀＝0.10、吸附時間1小時的條件下測得的苯吸附量至少為70毫克/克分子篩，低溫氮氣吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環。

優選地，相對于1重量份的所述氯丙烯，所述催化劑的用量為0.1-6重量份。