[發明專利]一種血液灌流用甲殼素/碳納米管復合吸附劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610907056.4
• 申請日: 2016-10-17
• 公開（公告）號: CN106378101B
• 公開（公告）日: 2019-01-18
• 發明（設計）人: 張俐娜;吳雙泉;段博;葉啟發;王彥峰
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: B01J20/24
• 分類號: B01J20/24;B01J20/28;B01J20/30
• 代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 汪俊鋒

1.一種血液灌流用甲殼素/碳納米管復合吸附劑，為甲殼素納米纖維與甲殼素包覆的碳納米管交織的多孔纖維網絡微球，微球的粒徑在0.1~1mm，納米纖維尺寸為10~50nm，孔徑分布為4~40nm，最可幾孔隙分布為5~15nm，比表面積為200~500m²/g，碳納米管含量1~10%。

2.根據權利要求1所述的復合吸附劑，其特征在于，所述微球表面還可固定活性配基，活性配基的含量為1~1000mg/g，所述的活性配基是氨基酸、多肽或者蛋白質。

3.一種血液灌流用甲殼素/碳納米管復合吸附劑的制備方法，制備步驟為：

（1）、將一定量的甲殼素粉末分散在氫氧化鈉、尿素和去離子水組成的溶劑中，加入酸化處理的碳納米管，酸化碳納米管的加入量是甲殼素重量的1%~10%，并在零下10℃至零下30℃下冷凍，然后在室溫下攪拌解凍，冷凍-解凍3個循環后，在0~5 ℃條件下，離心脫泡并去掉未溶解的雜質，得到均勻的甲殼素/碳納米管復合溶液，并保存在0~5℃備用；

（2）、將一定量分散劑加入到有機相中并在0℃條件下攪拌10~120分鐘；

（3）、將步驟（1）所配制的溶液倒入步驟（2）的溶液中，在0℃條件下以10~1300轉/分鐘攪拌10~120分鐘；

（4）、撤去冰浴，將步驟（3）中溶液的溫度升高到60~100℃，并保持反應1~30分鐘；

（5）、將稀酸滴加到步驟（4）的混合液中至pH中性，并保持反應1~30分鐘，靜置分層，回收上層油相，并將下層甲殼素/碳納米管復合納米纖維微球倒入凝固浴中靜置，用無水乙醇和去離子水反復洗滌以去掉其中的分散劑和有機相。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于， 所述氫氧化鈉、尿素的加入量分別是溶劑總質量的2%~20%和1%~10%。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述分散劑為吐溫、油酸、或者司班，其加入體積是有機相體積的1%~20%。

6.根據權利要求3或5所述的制備方法，其特征在于，所述有機相是液體石蠟或者異辛烷，其體積與甲殼素/碳納米管復合溶液體積的比例是0.5~3:1。

7.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述凝固浴為水、20~100wt%乙醇、酮、酯、1~20wt%Na₂SO₄的水溶液或1~20wt%(NH₄)₂SO₄的水溶液，凝固時間為0.5~8h，凝固溫度為0~40℃。

8.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，還包括如下步驟：

（6）、在步驟（5）所得的微球上固定一定量的氨基酸或者白蛋白，裝入5000~10000Da的透析袋中，用去離子水透析3天，去掉其中未反應的小分子，然后用置換液置換其中的水分，經液氮淬冷后冷凍干燥，獲得氨基酸或者白蛋白包覆的甲殼素/碳納米管復合納米纖維微球吸附劑；所述氨基酸或者白蛋白的固載量為1~1000mg/g微球，所述置換液為乙醇、叔丁醇或丙酮。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述氨基酸或者白蛋白的固化方法為：將步驟（5）制備的微球浸泡在濃度為0.1~5mg/mL氨基酸或者白蛋白水溶液中，浸泡1~4小時，回收未反應的溶液，加入濃度為0.025%~1%交聯劑水溶液，在10~40℃下反應1~4小時，過濾，回收未反應交聯劑溶液，再向微球中加入一定量的氨基酸或者白蛋白水溶液，反應1~4小時；所述交聯劑為環氧氯丙烷、戊二醛或京尼平。

10.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述氨基酸或者白蛋白的固化方法為：將步驟（5）制備的微球置于0.1~5M NaOH溶液中，加入環氧氯丙烷，于20~60℃條件下反應1~5小時，得到活化后的微球，將活化的微球與氨基酸或白蛋白在pH大于8的堿性溶液中，于20~80℃條件下反應4~24小時；水洗后，加入乙醇胺溶液在室溫下反應1~6小時封閉未反應的環氧基團，水洗去掉多余的乙醇胺。