[發(fā)明專利]生產(chǎn)聚對苯二甲酸丙二醇酯的催化劑及制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610905926.4
• 申請日: 2016-10-18
• 公開（公告）號: CN107955148B
• 公開（公告）日: 2020-04-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周文樂;熊金根;宋歌;周芬;章瑛虹
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08G63/85
• 分類號: C08G63/85;C08G63/183;C07F7/28
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種生產(chǎn)聚對苯二甲酸丙二醇酯的催化劑，包括通式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(III)、(IV)結(jié)構(gòu)物質(zhì)中的至少一種：

式(Ⅰ)中，R₅、R₆為碳原子數(shù)為2～12個的直鏈烷基，R₇的碳原子數(shù)為2～8個且含有1到2個羧基，鈦原子與R₇的摩爾比符合0.1<R₇/Ti<0.5；M為金屬元素，選自鎂、鋁、鋅、鋯的至少一種；

式(Ⅱ)中，R₅、R₆為碳原子數(shù)為2～12個的直鏈烷基，R₇的碳原子數(shù)為2～8個且含有1到2個羧基，鈦原子與R₇的摩爾比符合0.5<R₇/Ti<1.5；

式(III)中，R₇的碳原子數(shù)為2～8個且含有1到2個羧基，鈦原子與R₇的摩爾比符合1.5<R₇/Ti<2；

式(IV)中，R₇的碳原子數(shù)為2～8個且含有1到2個羧基，鈦原子與R₇的摩爾比符合2<R₇/Ti<3；

所述催化劑是由包括以下步驟的方法制備的：

將有機(jī)鈦化合物與飽和直鏈二元醇及羥基羧酸在10～150℃反應(yīng)0.1～24小時，再向反應(yīng)物中加入金屬有機(jī)鹽，在10～150℃反應(yīng)0.1～24小時，然后去除體系中存在的低碳醇和/或水后得到所述生產(chǎn)聚對苯二甲酸丙二醇酯的催化劑；

其中，所述的有機(jī)鈦化合物如通式(V)所示：

式(I)中，R₁～R₄均獨(dú)立選自1～10個碳原子的烷基；

所述飽和直鏈二元醇的直鏈R₅的碳原子數(shù)為2～12個；所述羥基羧酸為HOR₇COOH，其中R₇的碳原子數(shù)為2～8個且含有1到2個羧基；所述金屬有機(jī)鹽中金屬元素M選自鎂、鋁、鋅、鋯的至少一種金屬元素。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述生產(chǎn)聚對苯二甲酸丙二醇酯的催化劑，其特征在于所述催化劑包括式(IV)所示結(jié)構(gòu)物質(zhì)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述生產(chǎn)聚對苯二甲酸丙二醇酯的催化劑，其特征在于所述催化劑還包括通式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(III)結(jié)構(gòu)中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1～3任一所述生產(chǎn)聚對苯二甲酸丙二醇酯的催化劑，其特征在于所述的R₅來源于直鏈二元醇，選自乙二醇、1,2丙二醇、1,3丙二醇、1,4丁二醇中的至少一種；所述的R₇來源于具有至少兩個羧基的羥基羧酸，選自蘋果酸、酒石酸、檸檬酸中的至少一種；所述的M來源于M的有機(jī)鹽，選自M為鎂、鋁、鋅、鋯與電離常數(shù)大于4.0pKa的有機(jī)酸酸根形成的鹽。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述生產(chǎn)聚對苯二甲酸丙二醇酯的催化劑，其特征在于所述的直鏈二元醇的量以所含直鏈二元醇摩爾數(shù)與鈦元素摩爾比為(0.1～10):1；所述的羥基羧酸的量以所含羥基羧酸摩爾數(shù)與鈦元素摩爾比為(0.1～3):1；所述的M的有機(jī)鹽的量以所含M摩爾數(shù)計(jì)，與鈦化合物中鈦元素的摩爾比為(0.1～10):1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1～3任一所述的生產(chǎn)聚對苯二甲酸丙二醇酯的催化劑，其特征在于所述催化劑中可存在任意比例的水，催化劑呈均一溶液。