[發(fā)明專利]一種制備苯甲醛和苯甲醇的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610898979.8
• 申請(qǐng)日: 2016-10-14
• 公開（公告）號(hào): CN107954840B
• 公開（公告）日: 2020-07-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郜亮;溫朗友;俞芳;夏玥穜;董明會(huì);慕旭宏;宗保寧
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C07C45/41
• 分類號(hào): C07C45/41;C07C47/54;C07C29/149;C07C33/22;B01J23/889;B01J23/34
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國(guó)平;顧映芬

1.一種制備苯甲醛和苯甲醇的方法，其特征在于，該方法包括：在雙功能催化劑存在下，將含有苯甲酸酯和四氫萘的混合液進(jìn)行反應(yīng)，并將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾分離，得到苯甲醛和苯甲醇；

其中，所述雙功能催化劑包括錳氧化物、鋅氧化物和鋁氧化物，以及還包括鐵氧化物和鉬氧化物中的至少一種；以錳氧化物、鋅氧化物和鋁氧化物的總重量為基準(zhǔn)，以MnO₂計(jì)的錳氧化物的含量為15～56重量％，以ZnO計(jì)的鋅氧化物的含量為15～55重量％，以Al₂O₃計(jì)的鋁氧化物的含量為5～40重量％，以Fe₂O₃計(jì)的鐵氧化物和以MoO₂計(jì)的鉬氧化物的含量之和為1～10重量％。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述混合液中，苯甲酸酯和四氫萘的摩爾比為1:(1～20)。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述混合液中，苯甲酸酯和四氫萘的摩爾比為1:(2～10)。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述混合液中，苯甲酸酯和四氫萘的摩爾比為1:(2～5)。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述反應(yīng)的條件包括：溫度為350～500℃，壓力為0.1～3MPa。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述反應(yīng)的條件包括：溫度為400～420℃，壓力為0.2～2MPa。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，以苯甲酸酯計(jì)，所述混合液的質(zhì)量空速為0.1～5h^-1。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，以苯甲酸酯計(jì)，所述混合液的質(zhì)量空速為0.2～0.8h^-1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，該方法還包括：經(jīng)蒸餾分離得到未反應(yīng)的苯甲酸酯、未反應(yīng)的四氫萘、萘、苯甲醛和苯甲醇，將未反應(yīng)的苯甲酸酯和未反應(yīng)的四氫萘作為進(jìn)料循環(huán)使用；將萘進(jìn)行加氫處理，并將加氫處理得到的產(chǎn)物作為進(jìn)料重新使用。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述蒸餾分離的方式為減壓蒸餾。

11.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述苯甲酸酯包括苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯和苯甲酸丁酯中的至少一種。

12.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，該方法還包括：在進(jìn)行反應(yīng)前，將所述雙功能催化劑進(jìn)行還原處理，所述還原處理的條件包括：還原氣體為5～15體積％氫氣和85～95體積％氮?dú)獾幕旌蠚怏w，還原氣體流速為100～300ml/min，還原溫度為400～500℃，還原壓力為0.1～1MPa，還原時(shí)間為5～36h。

13.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述雙功能催化劑中，以錳氧化物、鋅氧化物和鋁氧化物的總重量為基準(zhǔn)，以MnO₂計(jì)的錳氧化物的含量為20～50重量％，以ZnO計(jì)的鋅氧化物的含量為20～45重量％，以Al₂O₃計(jì)的鋁氧化物的含量為10～35重量％，以Fe₂O₃計(jì)的鐵氧化物和以MoO₂計(jì)的鉬氧化物的含量之和為2～6重量％。

14.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述雙功能催化劑中，以MnO₂計(jì)的錳氧化物、以ZnO計(jì)的鋅氧化物、以Al₂O₃計(jì)的鋁氧化物的重量比為1：(0.5～2)：(0.1～1)。