[發(fā)明專利]含氧有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為碳四烴類化合物的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610898433.2
• 申請(qǐng)日: 2016-10-14
• 公開（公告）號(hào): CN107954811B
• 公開（公告）日: 2021-02-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 袁志慶;滕加偉;喬健;劉松霖
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): C07C1/20
• 分類號(hào): C07C1/20;C07C11/08;C07C11/16;C07C9/10;B01J29/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明涉及含氧有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為碳四烴類化合物的方法，主要解決以往技術(shù)中催化劑失活速率快和碳四烴類化合物收率低的問題。本發(fā)明通過采用含氧有機(jī)化合物為原料，以VPI?8分子篩為催化劑活性主體，在反應(yīng)溫度400～600℃，反應(yīng)壓力0～1.5MPa，含氧有機(jī)化合物液相重量空速0.5～5.0h^?1的條件下，含氧有機(jī)化合物與水通過催化劑床層進(jìn)行轉(zhuǎn)化得到碳四烴類化合物的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于通過含氧有機(jī)化合物制備碳四烴類化合物的工業(yè)生產(chǎn)中。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含氧有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為碳四烴類化合物的方法。

背景技術(shù)

碳四烴類化合物在工業(yè)上具有非常廣泛的應(yīng)用，可用于丁烯異構(gòu)化制備異丁烯，碳四烯烴裂解制備乙烯和丙稀，異丁烯制甲基丙烯酸甲酯，碳四烴芳構(gòu)化制BTX，以及烷基化制高辛烷值汽油組分等等，

目前碳四產(chǎn)品主要來自于油氣開采、石油煉制和蒸汽裂解等過程中的副產(chǎn)，但隨著碳四深加工應(yīng)用的不斷深入和拓展，特別是碳四在生產(chǎn)高辛烷值汽油組分以及生產(chǎn)烷基化油中的應(yīng)用，碳四原料將展現(xiàn)出較高的市場(chǎng)價(jià)值。目前的石油路線由于碳四只是副產(chǎn)品，因此很難滿足日益增多的市場(chǎng)需求，再加上石油資源的日漸匱乏，因此急需開發(fā)非石油基的碳四烴類生產(chǎn)路線。

含氧有機(jī)化合物，特別是甲醇和二甲醚的轉(zhuǎn)化可以用于制備烴類化合物，所用催化劑一般為帶固體酸性的多孔分子篩，產(chǎn)物中乙烯、丙稀、碳四烯烴、芳烴等等烴類化合物的組成因分子篩的分子篩的固體酸性質(zhì)和孔道大小不同而有所差異。對(duì)于制備乙烯或者丙稀來說，目前主要使用的催化劑是ZSM-5分子篩(MFI結(jié)構(gòu))和SAPO-34分子篩(CHA結(jié)構(gòu))，如文獻(xiàn)[Applied Catalysis,1988,40(1-2),P316]提出使用HSAPO-34分子篩用于甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)可以獲得89％的低碳烯烴的選擇性，其中乙烯的選擇性為57-59％。美國(guó)專利US5817906提供了一種使用SAPO-34和SAPO-17的混合催化劑轉(zhuǎn)化甲醇的方法，產(chǎn)物中乙烯加丙稀的的選擇性為83％左右，碳四烯烴的選擇性低于10％。美國(guó)專利US 6710218也給出了SAPO-34作為催化劑轉(zhuǎn)化甲醇的方法，得到乙烯加丙稀的選擇性大于80％，碳四選擇性低于10％的結(jié)果。中國(guó)專利CN 200410024734使用Zn-SAPO-34作為甲醇轉(zhuǎn)化的催化劑，所得乙烯的收率為60％左右，丙稀的收率約為30％左右，碳四加碳五化合物的收率為10％～15％。美國(guó)專利US4590320則使用ZSM－5作為催化劑，甲醇轉(zhuǎn)化為乙烯的收率為50％以內(nèi)，丙稀收率為35％以內(nèi)，丁烯收率不超過5％。中國(guó)專利CN201110300221采用的是小晶粒的ZSM-5分子篩，能得到乙烯加丙稀的總收率為50％以上，碳四收率約為20％左右。美國(guó)專利US 4543435和美國(guó)專利US4076761都提供了使用ZSM－5沸石作為催化劑轉(zhuǎn)化含氧有機(jī)化合物的方法，得到乙烯加丙稀的總收率為12％左右，碳四烴類化合物的總收率為17.6％左右，碳五以上烴類化合物的總收率為70％左右。除MFI型分子篩和CHA型分子篩外，也有其它類型的分子篩被用于含氧有機(jī)化合物的轉(zhuǎn)化反應(yīng)中，比如美國(guó)專利US 4079096使用ZSM－34分子篩作為催化劑來轉(zhuǎn)化甲醇，所得乙烯加丙稀的總選擇性80％左右，碳四烯烴的選擇性不足10％。中國(guó)專利CN201110300260使用ZSM－48分子篩作為催化劑，在甲醇轉(zhuǎn)化的反應(yīng)中可以獲得20％～30％的碳四烴類化合物的收率，乙烯加丙稀的總收率大于50％。美國(guó)專利US 5591421使用SSZ-41分子篩作為催化劑，在甲醇轉(zhuǎn)化反應(yīng)中主要得到碳八以上的芳烴化合物，碳四烴類化合物的產(chǎn)率不超過8％。中國(guó)專利CN201310040941雖然通過用磷物種對(duì)ZSM－5進(jìn)行改性的方法提高了碳四的選擇性，但也沒有超過35％。

總之，通過現(xiàn)有含氧有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化技術(shù)獲得碳四烴類的收率比較低，碳四烴類化合物只是作為副產(chǎn)物得到，目前尚無專門用于高選擇性生產(chǎn)碳四烴類化合物的含氧有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容