[發明專利]一種具有可控薄荷醇包覆量的高分子樹脂復合微球及其制備方法

有效

• 申請號: 201610893255.4
• 申請日: 2016-10-13
• 公開（公告）號: CN107118296B
• 公開（公告）日: 2019-11-01
• 發明（設計）人: 劉紹華;白家峰;黃天輝;吳彥;馮守愛;陳義昌;黃善松;李志華;潘連華;唐小雪;黃江鋒;劉鴻
• 申請（專利權）人: 廣西中煙工業有限責任公司
• 主分類號: C08F220/14
• 分類號: C08F220/14;C08F220/06;C08F222/14;C08F212/08;C08F212/36;C08F220/34;C08F2/44;C08F2/22;C08J9/28
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產權代理有限公司 11250
• 代理人: 李紅團

1.一種具有可控薄荷醇包覆量的高分子樹脂微球的制備方法，其特征在于：在合成高分子微球的過程中，于單體引入反應體系之后，加入可溶于單體的薄荷醇，之后加入引發劑，啟動無皂乳液聚合聚合反應；聚合過程中，由于氫鍵作用薄荷醇分子能夠均勻地包覆到高分子網絡中，即得到具有可控薄荷醇包覆量的高分子樹脂復合微球；

其中，高分子是線型高分子或體型高分子；

單體是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨中的一種或幾種；

引發劑是偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽、過氧化二苯甲酰、過硫酸鉀、過硫酸銨、異丙苯過氧化氫、過氧化氫和亞鐵鹽、過硫酸鹽和亞鐵鹽、過硫酸鹽和硫代硫酸鹽；

在15℃～80℃的溫度條件下均可合成；

交聯劑是二乙烯基苯(DVB)或二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)；

在整個反應體系中，單體質量比在1％～15％，交聯劑用量為0.05％～3％，引發劑用量為0.02％～1.5％，薄荷醇用量為0.7％～10％，其余為水；

所得到的微球是單分散的，具有均勻的粒徑，粒徑在500nm～900nm范圍內可控；

所使用的薄荷醇為左旋薄荷醇；

薄荷醇的包覆量以重量百分比計，在20％-30％范圍內可調；

去除殘余單體的方法是將得到的包覆有薄荷醇的高分子樹脂復合微球分散在去離子水中，攪拌，通過離心分離、板框壓濾機壓濾或抽濾的方法除去溶有殘余單體的水得到樹脂復合微球，如此重復操作3次。

2.根據權利要求1所述的具有可控薄荷醇包覆量的高分子樹脂微球的制備方法，其特征在于：

在1000mL三口燒瓶中，加入380mL去離子水，機械攪拌，攪拌速度為200rpm，加入35mL甲基丙烯酸甲酯(MMA)，5mL丙烯酸，加入3.5mL二甲基丙烯酸乙二醇酯，繼續攪拌10min后，稱取20g薄荷醇加入到三口燒瓶中；在體系中通入氮氣除氧，半個小時后，將溫度升高至75℃，等溫度升高至75℃并且穩定后，向體系注射20ml的2,2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽、含AIBA4g的水溶液，觸發聚合反應；反應24h以后，停止加熱，繼續攪拌至整個體系冷卻至室溫；通過離心或抽濾或板框壓濾器壓濾的方法收集包覆薄荷醇的高分子樹脂微球，用水洗滌三遍，得到的薄荷醇/高分子樹脂復合微球。