[發明專利]一種抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610884196.4
• 申請日: 2016-10-10
• 公開（公告）號: CN107913696B
• 公開（公告）日: 2020-01-03
• 發明（設計）人: 巫樹鋒;劉光利;賈媛媛;劉發強;梁寶鋒;唐中華;王軍;楊岳
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/28
• 分類號: B01J23/28;B01D53/86;B01D53/56
• 代理公司: 11006 北京律誠同業知識產權代理有限公司
• 代理人: 梁揮;鮑俊萍

1.一種抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑的制備方法，其特征在于，該催化劑制備方法包括如下步驟：

（1）將鈦源前驅體溶于酸形成溶液，形成的溶液中鈦源前驅體以TiO₂計，含量為15～40g/L；

（2）將第一鉬源前驅體溶解形成溶液，并與（1）的溶液混合均勻；

（3）調節步驟（2）所得混合均勻后溶液pH值至堿性，沉淀，過濾，洗滌得濾餅；

（4）在步驟（3）所得濾餅中加入去離子水，調成漿狀，以形成漿狀物，加入釩源前驅體溶液，混合均勻后，直接進行干燥、焙燒，形成粉狀物；

（5）將第二鉬源前驅體形成的溶液與步驟（4）的粉狀物混合成漿狀，以形成漿狀物，攪拌后，加造孔助劑，二次攪拌后，密封靜置、干燥；以及

（6）將步驟（5）的干燥產物在硅源前驅體溶液中浸漬，之后干燥、焙燒，形成脫硝催化劑；

其中，所述第一鉬源前驅體和第二鉬源前驅體均以MoO₃計，鈦源前驅體以TiO₂計，步驟（2）所用第一鉬源前驅體和鈦源前驅體的質量比為2.0～5.0:100；步驟（5）中所用第二鉬源前驅體與鈦源前驅體質量比為0.5～2:100；所述釩源前驅體以V₂O₅計，所述鈦源前驅體以TiO₂計，釩源前驅體用量和鈦源前驅體用量的質量比為0.5～2.0:100。

2.根據權利要求1所述的抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中鈦源前驅體為硫酸氧鈦或偏鈦酸，所述酸為無機酸。

3.根據權利要求1所述的抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑的制備方法，其特征在于，所述第一鉬源前驅體和第二鉬源前驅體均為仲鉬酸銨或鉬酸銨。

4.根據權利要求1所述的抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）和步驟（4）中混合均勻的方式采用攪拌或超聲波振蕩，時間均為0.5～3h，所述步驟（3）中調節pH值藥劑為氨水，調節后pH值大于9.0，所述步驟（5）中攪拌時間均為10～60min，所述步驟（5）中密封靜置時間為8～30h，所述步驟（6）中浸漬時間為5～20s。

5.根據權利要求1所述的抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑的制備方法，其特征在于，所述釩源前驅體溶液中釩源前驅體為偏釩酸銨。

6.根據權利要求1所述的抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（4）中漿狀物水質量含量為35～55%，所述步驟（5）中漿狀物水質量含量為25～40%，所述步驟（6）中硅源前驅體溶液為正硅酸乙酯的醇溶液，其中正硅酸乙酯質量含量為3～15%。

7.根據權利要求1所述的抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑的制備方法，其特征在于，所述鈦源前驅體以TiO₂計，所述步驟（5）中造孔助劑為聚氧化乙烯或田菁粉，加入量與鈦源前驅體的質量比為0.3～1.0:100。

8.根據權利要求1所述的抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（4）和步驟（6）中焙燒溫度均為400～650℃，焙燒時間均為4～10h。

9.根據權利要求2所述的抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑的制備方法，其特征在于，所述無機酸為硫酸或硝酸。

10.權利要求1至9任一項所述抗二氧化硫氧化的脫硝催化劑的制備方法制備的催化劑，該催化劑為釩系復合金屬氧化物催化劑，比表面積40～120 m²/g，以重量百分比計，其中含二氧化鈦為80～98％，含三氧化鉬1～10％，含五氧化二釩 0.3～5％，含二氧化硅0.1％～5％。