[發(fā)明專利]用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610875570.4
• 申請(qǐng)日: 2016-09-30
• 公開（公告）號(hào): CN107880184B
• 公開（公告）日: 2020-12-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王世波;周俊領(lǐng);劉東兵;張磊;呂新平;黃廷杰;周歆;張長(zhǎng)禮;邢寶泉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C08F10/00
• 分類號(hào): C08F10/00;C08F110/02;C08F4/649;C08F4/654;C08F4/651
• 代理公司: 北京聿宏知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建

本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和催化劑。所述催化劑組分包含至少一種有機(jī)鎂化合物、至少一種含鈦化合物、至少一種含羥基類化合物、至少一種含氯有機(jī)鋁化合物以及至少一種添加劑的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述的添加劑為聚丁二烯嵌段聚甲基丙烯酸甲酯嵌段類聚合物。本發(fā)明提供的催化劑不但具有良好的氫調(diào)性能，同時(shí)還具有良好的顆粒形態(tài)及分布，從而更有利于催化劑在氣相、淤漿等聚合工藝裝置上的使用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于烯烴聚合用催化劑領(lǐng)域，涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其制備方法和催化劑。

背景技術(shù)

近20多年來，伴隨著烯烴聚合工藝的發(fā)展，與烯烴聚合相配套的催化劑也取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，其中，高效催化劑憑借其優(yōu)良的催化性能和成熟的應(yīng)用技術(shù)在烯烴聚合領(lǐng)域占有重要的地位。經(jīng)過多年的探索研究，Mg-Ti系高效催化劑的制備方法由共研磨法、懸浮浸漬法發(fā)展到了化學(xué)反應(yīng)法。中國(guó)專利CN158136、CN1795213和美國(guó)專利US4508843、US4921920和US5124296中公開了使用有機(jī)金屬鎂化合物、氯化劑和過渡金屬鈦化合物等制備出多種不同類型的催化劑，在這些專利制備催化劑的過程中，均存在難以控制成形步驟的問題，進(jìn)而影響到催化劑顆粒的形態(tài)。近期的研究發(fā)現(xiàn)，在催化劑前體包含鎂/鈦化合物的分散體系中，加入一些類似乳化劑的物質(zhì)，使之形成乳液，然后再反應(yīng)沉淀出催化劑顆粒，可以改進(jìn)所得催化劑的顆粒形態(tài)，在歐洲專利EP0258089中公開了采用全氟聚醚，在中國(guó)專利CN1537118中公開了使用全氟辛烷，但是這些專利中公開的方法成形步驟復(fù)雜，很難控制，得到的催化劑顆粒的形態(tài)也不易控制，并且使用的物質(zhì)價(jià)格高昂，成本高。

盡管在齊格勒-納塔催化劑領(lǐng)域已經(jīng)做了大量的研究工作，對(duì)于制備更高性能要求的ZN催化劑，仍需要一些新的或改進(jìn)的方法。

發(fā)明內(nèi)容

發(fā)明人通過反復(fù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，選擇合適的添加劑，就能夠使催化劑的合成過程簡(jiǎn)單易行，并且能夠獲得形態(tài)較好、窄粒度分布的催化劑顆粒，同時(shí)催化劑具有較高的催化活性和氫調(diào)敏感性。

本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種用于烯烴聚合的催化劑組分。

本發(fā)明提供的用于烯烴聚合的催化劑組分包含組分1)、2)、3)、4)和5)的反應(yīng)產(chǎn)物，其中組分1)為至少一種有機(jī)鎂化合物；組分2)為至少一種含鈦化合物優(yōu)選液態(tài)含鈦化合物；組分3)為至少一種含羥基類化合物；組分4)為至少一種含氯有機(jī)鋁化合物；以及組分5)為至少一種添加劑，所述的添加劑為聚丁二烯嵌段聚甲基丙烯酸甲酯嵌段類聚合物(PB-b-PMMA)。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，所述的有機(jī)鎂化合物通式為(Ⅰ)MgR¹_nCl_2-n，式中R¹為C₂-C₂₀烴基，0＜n≤2。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，所述的含鈦化合物通式為(Ⅱ)Ti(OR²)_mCl_4-m所示,式中R²為C₂-C₂₀烴基，0≤m≤4。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，所述的含羥基類化合物通式為(Ⅲ)HOR³，式中R³為C₂-C₂₀烴基。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，所述的含氯有機(jī)鋁化合物通式為(Ⅳ)AlR⁴_pCl_3-p，式中R⁴為C₂-C₂₀烴基，優(yōu)選C₂-C₆直鏈或支鏈的烴基，0.5≤p≤2.5。