[發(fā)明專利]一種氧化還原響應(yīng)型嵌段共聚物囊泡及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610874045.0
• 申請日: 2016-09-30
• 公開（公告）號: CN106632919B
• 公開（公告）日: 2019-04-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 邱永福;程志毓;徐平如;常學(xué)義;范洪波
• 申請（專利權(quán)）人: 東莞理工學(xué)院
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F230/04
• 代理公司: 廣東恩典律師事務(wù)所 44549
• 代理人: 張紹波

1.一種氧化還原響應(yīng)型嵌段共聚物囊泡，所述囊泡以含二茂鐵基兩親嵌段共聚物為對象，通過化學(xué)氧化還原二茂鐵基團，改變體系的親疏水分布，其特征在于：所述囊泡為基于二茂鐵基兩親嵌段共聚物的氧化還原響應(yīng)型囊泡；所述囊泡為三嵌段共聚物；所述囊泡具體為：PFCn-b-PEO-b-PFCn；其中，n為嵌段共聚物PFC鏈段的結(jié)構(gòu)單元數(shù)，b為嵌段，PFC為聚甲基丙烯酸二茂鐵十一烷基酯，PEO為聚乙二醇。

2.一種氧化還原響應(yīng)型嵌段共聚物囊泡，其特征在于：所述囊泡具有以下結(jié)構(gòu)：

其中，n為嵌段共聚物PFC鏈段的結(jié)構(gòu)單元數(shù)，b為嵌段，PFC為聚甲基丙烯酸二茂鐵十一烷基酯，PEO為聚乙二醇。

3.如權(quán)利要求2所述的囊泡，其特征在于：合成該囊泡所選用的試劑為：分子量為20000的聚乙二醇(PEO)、2-溴代異丁酰溴、N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙烯基三胺、溴化亞銅(CuBr)、三乙胺(TEA)、二氯甲烷、甲苯、其他試劑均為實驗用水。

4.如權(quán)利要求3所述的囊泡，其特征在于：所述分子量為20000的聚乙二醇(PEO)中痕量的水分通過與甲苯減壓共沸蒸餾除去；所述溴化亞銅(CuBr)使用前用冰醋酸洗至無色，再分別用無水甲醇、無水乙醚洗三次，真空干燥，氮氣氣氛中保存；所述三乙胺(TEA)與對甲苯磺酸酰氯回流，蒸餾，CaH₂存在下儲存；所述二氯甲烷為分析純，用5％碳酸鈉溶液洗滌，再用水洗滌，然后用無水氯化鈣干燥，蒸餾收集40～41℃的餾分，保存在棕色瓶中；所述甲苯為分析純，使用前用鈉絲回流除水，常壓蒸餾；所述其他試劑均為分析純，使用前 干燥、蒸餾；所述實驗用水均為高純水，電阻率≥18.2MΩ，所述高純水使用Millipore凈化裝置處理獲得,Millipore為一種純化水凈化裝置。

5.如權(quán)利要求3所述的囊泡，其特征在于：其合成路線為：

其中，共分為兩步反應(yīng)，第一步原料分子量為20000的乙二醇、2-溴代異丁酰溴、三乙胺在甲苯反應(yīng)，產(chǎn)物是大分子引發(fā)劑Br-PEO20000-Br；第二步是大分子引發(fā)劑Br-PEO20000-Br、單體甲基丙烯酸二茂鐵十一烷基酯和催化劑溴化亞銅、N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙烯基三胺在甲苯中反應(yīng)，得到最終產(chǎn)物PFCn-b-PEO-b-PFCn。

6.一種如權(quán)利要求1-5任一所述囊泡的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

(1)在室溫下，將一定量的大分子引發(fā)劑Br-PEO20000-Br和催化劑CuBr加入到充氬氣的5mL Schlenk瓶中；

(2)用翻口膠塞密封，抽真空除氧，用氬氣清洗過的注射器加入脫氣的甲苯2mL溶解大分子引發(fā)劑，(3)加入按設(shè)計聚合度計量比的經(jīng)脫氣的單體甲基丙烯酸二茂鐵十一烷基酯，液氮冷凍－抽真空－充氬氣解凍，循環(huán)三次除氧，用氬氣清洗過的注射器加入一定量的配體PMDETA；

(4)浸入預(yù)先加熱至80℃的油浴中，反應(yīng)6h，液氮冷凍快速終止反應(yīng)；

(5)將反應(yīng)體系濃縮，加入石油醚：乙酸乙酯＝4:1的混合溶劑溶解，過柱，將未反應(yīng)單體洗出后，然后用THF+5％三乙胺混合溶劑洗脫出粗產(chǎn)品；

(6)將粗產(chǎn)品溶解于少量二氯甲烷中，在大量正己烷中反復(fù)沉淀，得到純凈的三嵌段共聚物PFCn-b-PEO-b-PFCn，真空干燥至恒重。

7.一種如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中的所述大分子引發(fā)劑Br-PEO20000-Br和催化劑CuBr按1:2的摩爾比加入到充氬氣的5mL Schlenk瓶中。

8.一種如權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中配體PMDETA加入的計量為大分子引發(fā)劑計的2倍。