[發明專利]高耐熱磷酸酯鹽類成核劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201610873241.6
• 申請日: 2016-09-30
• 公開（公告）號: CN108192134A
• 公開（公告）日: 2018-06-22
• 發明（設計）人: 閆世友;王剛霞;馬媛媛;張沾;宋桂林
• 申請（專利權）人: 烏魯木齊市華泰隆化學助劑有限公司
• 主分類號: C08K5/523
• 分類號: C08K5/523;C08L23/12;C07F9/6574
• 代理公司: 烏魯木齊合縱專利商標事務所 65105
• 代理人: 楊涵;湯建武

本發明涉及聚合成核劑技術領域，是一種高耐熱磷酸酯鹽類成核劑及其制備方法，該高耐熱磷酸酯鹽類成核劑按下述制備方法得到：將2,2’?亞甲基雙（4,6?二叔丁基苯酚）溶解于有機溶劑中，再向聚合釜中加入有機溶劑和混合液，反應后得2,2’?亞甲基雙（4,6?二叔丁基苯氧基）磷酸酯，繼續加入氫氧化鈉溶液，反應后過濾、水洗、干燥得到高耐熱磷酸酯鹽類成核劑。本發明采用一步法進行高耐熱磷酸酯鹽類成核劑的制備，將閉環縮合、水解、中和成鹽三步反應集中在一個聚合釜中進行，簡化了生產工藝，降低了生產成本，提高了生產效率，縮短了反應時間，并且本發明的高耐熱磷酸酯鹽類成核劑具有更好的耐熱性、其生產收率更高。

技術領域

本發明涉及聚合成核劑技術領域，是一種高耐熱磷酸酯鹽類成核劑及其制備方法。

背景技術

透明聚丙烯(PP)具有透明度、光澤度優異、物美價廉，綜合性能和剛度好等優點。聚丙烯的成核技術主要有：(1)在聚丙烯樹脂中添加有機類透明成核劑；(2)利用Z-N催化劑生產高透明聚丙烯；(3)用茂金屬催化劑生產透明聚丙烯。其中，有機類透明成核劑主要是芳基磷酸鹽如雙(4,6-叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2′-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，該成核劑在顯著提高聚丙烯透明性的同時，能明顯改善其耐熱性和剛性。中國專利CN200710120382.1公開了一種二芳基有機磷酸鹽的制備方法，該方法采用取代芳基磷酸酯在大量溶劑中進行水解和溶劑化反應，然后干燥、碾碎，得到產品。中國專利CN10232134A公開了一種聚丙烯成核劑的制備方法，該方法采用干法反應工藝制備二芳基有機磷酸鹽。中國專利CN1358728A公開了一步法合成取代二芳基有機磷酸金屬鹽的工藝。

上述現有技術制備二芳基有機磷酸鹽是分步反應，中間產物的收率較低，生產時間過長；而且干法反應工藝投入設備成本過大，同時產品耐熱性不高；一步法合成取代二芳基有機磷酸金屬鹽的工藝存在：閉環縮合反應時間較長，收率偏低。

發明內容

本發明提供了一種高耐熱磷酸酯鹽類成核劑及其制備方法，克服了上述現有技術之不足，其能有效解決目前聚丙烯生產中所使用的成核劑存在成核劑的生產成本大、產品耐熱性不高、反應時間長、收率低的問題。

本發明的技術方案之一是通過以下措施來實現的：一種高耐熱磷酸酯鹽類成核劑，按下述方法得到：第一步，在聚合釜中在氮氣保護下，將10.7份至11.5份重量份的2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚)溶解于40份至70份重量份的有機溶劑中；第二步，待2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚)全部溶解完后，再向聚合釜中加入含有20份至50份重量份有機溶劑、3份至8份重量份三氯氧磷和10.4份至11.6份重量份三乙胺的混合液，在溫度為10℃至30℃條件下反應1小時至3小時，得到白色固體狀的2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯；第三步，向聚合釜中繼續加入20份至40份重量份的氫氧化鈉溶液，在溫度為70℃至90℃條件下反應1.5小時至2小時；第四步，將第三步反應后所得產物依次經過過濾、水洗、干燥后得到白色粉末狀的高耐熱磷酸酯鹽類成核劑。

下面是對上述發明技術方案之一的進一步優化或/和改進：

上述氫氧化鈉的濃度為0.12g/mL至0.15g/mL。

上述有機溶劑為甲醇、甲苯和丙酮中的一種以上。

上述第二步中，混合液采用滴加的方式加入到聚合釜中，滴加的時間為40分鐘至80分鐘，混合液滴加完成后，進行反應；或/和，第三步中，氫氧化鈉溶液采用滴加的方式加入到聚合釜中，滴加的時間為10分鐘至15分鐘，氫氧化鈉溶液滴加完成后，進行反應。

上述第四步中，干燥的溫度為60℃至100℃，干燥的時間為1小時至2小時。