[發明專利]一種采用雙官能團特性催化劑合成鄰二醇類化合物的方法

有效

• 申請號: 201610868459.2
• 申請日: 2016-09-29
• 公開（公告）號: CN107879898B
• 公開（公告）日: 2022-11-22
• 發明（設計）人: 翁羽飛;周飛;奚軍;許艾娜;吳忠平;王繼媛;蔣方紅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07C29/48
• 分類號: C07C29/48;C07C31/20;C07C35/06;C07C35/14;B01J29/89;B01J31/18;B01J27/188;B01J27/19
• 代理公司: 上海政濟知識產權代理事務所(普通合伙) 31479
• 代理人: 鄭金彩

1.一種采用雙官能團特性催化劑合成鄰二醇類化合物的方法，其特征在于，所述鄰二醇類化合物由烯烴和氧化劑在雙官能特性催化劑作用下進行氧化反應制備得到；氧化反應采用固定床連續反應或間歇釜式反應工藝，反應溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、丙酮、丁酮、異丁酮、戊酮、環戊酮、庚酮或乙腈中的一種或多種，烯烴與氧化劑的摩爾比為3：1～0.5：1，反應溶劑與烯烴的摩爾比10：1～5：1；其中：所述雙官能特性催化劑的制備方法如下：

(1)稱取納米SiO2粉末，加稀鹽酸，浸漬2～5小時，過濾，收集濾渣，濾渣用去離子水洗滌后，在115-125℃溫度下烘干4小時；

(2)稱取雜多酸，攪拌下溶解在去離子水或有機溶劑中，配制濃度為0.01g/ml～0.5g/ml的雜多酸溶液；

(3)將步驟(1)得到的烘干后SiO2粉末，加到步驟(2)配制的雜多酸溶液中，每克二氧化硅加5～10ml雜多酸溶液，室溫攪拌，浸漬10～24小時，然后加入鈦硅分子篩原粉和硅溶膠，硅溶膠的固含量為10％～40％；鈦硅分子篩用化學式XTiO2.SiO2表示時，X為0.01～0.04；用的雜多酸是由選自P、Si、Fe或Co的雜原子與選自Mo、W或V的多原子通過氧原子橋聯配位構成的含氧雜多酸；

(4)加入致孔劑和助擠劑，混合均勻，用擠條機擠成條狀，切粒，烘干；所述致孔劑為烷基酚聚氧乙烯醚；所述助擠劑選自天箐粉、淀粉、聚乙烯或聚氧乙烯中一種或幾種；

(5)烘干后物料再在200～600℃溫度焙燒2～20小時，得到雙官能特性催化劑；所述雙官能特性催化劑中，以鈦硅分子篩、納米二氧化硅和雜多酸的總質量為基準，鈦硅分子篩占25％～75％、納米二氧化硅占20％～70％，雜多酸占5％～10％。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，氧化劑選自過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧化氫異丙苯、環己基過氧化氫、過氧甲酸、過氧乙酸或過氧丙酸中的任意一種或多種。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，氧化反應的溫度控制在10～110℃之間，壓力控制在0.1～6.0MPa之間，反應物料與雙官能特性催化劑平均接觸時間為2～10小時。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，氧化反應的溫度在60～90℃之間，壓力控制在0.5～6.0MPa之間，反應物料與雙官能特性催化劑平均接觸時間為4～6小時。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，氧化反應采用間歇釜式反應工藝時，催化劑用量為投入釜式反應器總物料質量的0.5％～5％；氧化反應采用固定床連續反應時，進反應器的總物料質量空速為0.1～2h^-1。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中，稀鹽酸的濃度在0.1-0.5mol/L。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)中，鈦硅分子篩用化學式XTiO2.SiO2表示時，X為0.015～0.025。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)所用的納米二氧化硅粒徑在1～100nm之間。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)所用的雜多酸選自具有Keggin結構的H3PW12O40、H3PMo12O40、H4SiW12O40或H4SiMo12O40中的一種或幾種。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(4)中，致孔劑、助擠劑和鈦硅分子篩的質量比為(0.1～0.4)：(0.1～2.5)：1；烘干的溫度為100～120℃，烘干的時間為3～5小時。