[發明專利]一種具有抗硫性能的石油樹脂加氫催化劑、制備方法及其應用

在審

• 申請號: 201610866640.X
• 申請日: 2016-09-29
• 公開（公告）號: CN107876049A
• 公開（公告）日: 2018-04-06
• 發明（設計）人: 黃勇;常慧;秦技強;夏蓉暉;陸鑫;張景明;孫駿;葉軍明
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: B01J23/63
• 分類號: B01J23/63;C08F8/04
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司31253
• 代理人: 馮子玲

1.一種具有抗硫性能的石油樹脂加氫催化劑的制備方法，其特征在于，其首先以氧化鋁溶膠為原料，采用多次浸漿法制得γ-Al₂O₃膜包覆的活性炭載體，然后用等體積浸漬法在γ-Al₂O₃膜包覆的活性炭載體上負載活性成分鈀以及催化劑表面改性劑CeO₂，最后干燥、焙燒制得石油樹脂加氫用鈀系催化劑；其中：γ-Al₂O₃膜包覆的活性炭載體中，γ-Al₂O₃膜與活性炭的質量比為4:1～7:1；所述活性成分鈀在催化劑中的重量百分含量為0.2～1.0％，金屬鈰在催化劑中的重量百分含量為0.5～3.0％。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，γ-Al₂O₃膜與活性炭的質量比為5:1～6:1。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

(1)載體制備

以氧化鋁溶膠為原料，采用多次浸漿法將γ-Al₂O₃膜包覆于活性炭表面，浸漿溫度為20～40℃，每次浸漿時間為8～30min，之后過濾，濾渣干燥、熱處理得到催化劑載體；

(2)催化劑活性成分及助劑負載

將活性成分前驅體和表面改性劑前驅體配制成溶液，采用等體積浸漬法，將步驟(1)得到的催化劑載體在20～35℃溫度下浸漬2～6h后得到催化劑前驅體，然后將其在惰性氣氛下105～125℃溫度下干燥3～8h，最后在300～700℃溫度下焙燒4～8h，得到具有抗硫性能的石油樹脂加氫催化劑；其中：所述活性成分前驅體為硝酸鈀或醋酸鈀，表面改性劑前驅體為硝酸鈰。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，干燥時間為35～55℃，熱處理溫度為400～600℃，熱處理時間為4～8h。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，多次浸漿法的浸漿次數為7～15次。

6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，活性成分前驅體和表面改性劑前驅體溶液的濃度均在0.3～1.0mol/L之間。

7.一種根據權利要求1～6之一所述的制備方法得到的具有抗硫性能的石油樹脂加氫催化劑，其特征在于：催化劑的比表面積50～200m²/g，孔容為0.5～1.2ml/g。

8.根據權利要求7所述的具有抗硫性能的石油樹脂加氫催化劑，其特征在于：催化劑的比表面積為100～180m²/g，孔容為0.5～1.0ml/g。

9.一種根據權利要求7所述的具有抗硫性能的石油樹脂加氫催化劑的應用，其特征在于，將其用于石油樹脂加氫反應時，反應在固定床反應器中進行，反應溫度為200～220℃，反應系統壓力為4.0～15.0MPa，反應原料的空速為0.25～0.5hr^-1，不飽和烴與氫的摩爾比為1:3～1:4。

10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于，溶劑采用環己烷、環戊烷、甲苯或二甲苯中任一種或多種。