[發(fā)明專(zhuān)利]三氟甲基嘧啶三氮唑銅[I]配合物發(fā)光材料及制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610859815.4
• 申請(qǐng)日: 2016-09-29
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106432291B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳景林;曾雪花;何麗華;廖金生;溫和瑞
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 江西理工大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07F1/08
• 分類(lèi)號(hào): C07F1/08;C07F9/50;C09K11/06
• 代理公司: 贛州凌云專(zhuān)利事務(wù)所36116
• 代理人: 曾上

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及發(fā)光新材料合成技術(shù)，特別是涉及一種含三氟甲基嘧啶三氮唑雙螯合配體的銅[I]雙核配合物發(fā)光材料及制備方法。

背景技術(shù)

過(guò)渡金屬發(fā)光配合物，由于受到重原子效應(yīng)和強(qiáng)自旋軌道耦合作用影響，理論上可利用所有單重態(tài)和三重態(tài)能量，發(fā)光效率將顯著提升。當(dāng)前，過(guò)渡金屬發(fā)光配合物主要基于第五、六周期，尤其是第VIII族的過(guò)渡金屬，如釕、鋨、銥和鉑。由于第五、六周期的過(guò)渡金屬(除第一、二副族的少數(shù)幾種金屬外)在地殼中含量稀少，開(kāi)采困難，因此這類(lèi)貴金屬發(fā)光配合物的使用成本較高，而且大規(guī)模使用后還會(huì)帶來(lái)原材料來(lái)源緊張的問(wèn)題。此外，這類(lèi)貴金屬配合物通常有較大毒性，尤其釕、鋨、錸等貴金屬配合物，因而，基于這類(lèi)貴金屬配合物的發(fā)光材料在大規(guī)模推廣使用后還會(huì)帶來(lái)環(huán)境污染及給生產(chǎn)和使用者帶來(lái)傷害。高使用成本及對(duì)環(huán)境不友好等缺陷使得它們的大規(guī)模應(yīng)用受到極大的限制，因此人們特別期望能在第五、六周期之外找尋到其它可替代的過(guò)渡金屬。

相較第五、六周期的過(guò)渡金屬，位于第四周期的銅金屬，不僅資源豐富，廉價(jià)易得，而且對(duì)環(huán)境友好，光物理性質(zhì)獨(dú)特。此外，一價(jià)銅配合物還具有良好的室溫可見(jiàn)磷光發(fā)射性質(zhì)，其光色從紫外光到近紅外光，涵蓋整個(gè)可見(jiàn)光區(qū)。資源豐富、價(jià)格低廉、發(fā)光性質(zhì)優(yōu)良及對(duì)環(huán)境友好等諸多優(yōu)點(diǎn)使得一價(jià)銅發(fā)光配合物在發(fā)光器件、光學(xué)傳感、非線性光學(xué)材料、生物應(yīng)用等諸多領(lǐng)域表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。

目前，文獻(xiàn)報(bào)道的一價(jià)銅發(fā)光配合物主要集中在一價(jià)銅金屬簇合物和一價(jià)銅單核配合物。一價(jià)銅金屬簇合物由于結(jié)構(gòu)新穎，配位方式多樣，光學(xué)性質(zhì)豐富獨(dú)特等諸多優(yōu)點(diǎn)，近年來(lái)越來(lái)越受到人們的極大關(guān)注。然而，應(yīng)用氮雜環(huán)多齒螯合配體和有機(jī)膦配體來(lái)設(shè)計(jì)合成一價(jià)銅雙核配合物發(fā)光新材料的文獻(xiàn)報(bào)道卻很少。

應(yīng)用三氟甲基嘧啶三氮唑雙螯合配體[5-三氟甲基-3-[2-嘧啶基]-1氫-1,2,4-三氮唑]，有機(jī)膦配體作為輔助配體，設(shè)計(jì)合成一價(jià)銅雙核配合物發(fā)光新材料及其制備方法，目前尚未有公開(kāi)文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一是提供一種三氟甲基嘧啶三氮唑銅[I]雙核配合物發(fā)光材料；

本發(fā)明的目的之二是提供一種三氟甲基嘧啶三氮唑銅[I]雙核配合物發(fā)光材料的制備方法。

本發(fā)明技術(shù)方案：三氟甲基嘧啶三氮唑銅[I]雙核配合物發(fā)光材料，即：高氯酸根·四[三苯基膦]·μ-[5-三氟甲基-3-[2-嘧啶基]-1,2,4-三氮唑基]合二銅[I]配合物，其分子式為：C₇₉H₆₃ClCu₂F₃N₅O₄P₄，分子結(jié)構(gòu)為：

制備三氟甲基嘧啶三氮唑銅[I]雙核配合物發(fā)光材料的方法之一：

在氬氣氣氛下，摩爾比為2:4:1的[Cu[MeCN]₄][ClO₄]、三苯基膦[簡(jiǎn)稱(chēng)PPh₃]、5-三氟甲基-3-[2-嘧啶基]-1氫-1,2,4-三氮唑[簡(jiǎn)稱(chēng)fpmtzH]在甲醇-二氯甲烷混合溶劑[體積比為2:5]中常溫?cái)嚢璺磻?yīng)3-5小時(shí)，后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶劑蒸干，用甲醇-二氯甲烷-石油醚混合溶劑[體積比為1:5:50]進(jìn)行重結(jié)晶，過(guò)濾重結(jié)晶得到的黃色晶態(tài)產(chǎn)物，用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到黃色固態(tài)產(chǎn)物——高氯酸根·四[三苯基膦]·μ-[5-三氟甲基-3-[2-嘧啶基]-1,2,4-三氮唑基]合二銅[I]配合物。

制備三氟甲基嘧啶三氮唑銅[I]雙核配合物發(fā)光材料的方法之二：

在氬氣氣氛下，摩爾比為2:1的[Cu[PPh₃]₂[MeCN]₂][ClO₄]和5-三氟甲基-3-[2-嘧啶基]-1氫-1,2,4-三氮唑[簡(jiǎn)稱(chēng)fpmtzH]在甲醇-二氯甲烷混合溶劑[體積比為2:5]中常溫?cái)嚢璺磻?yīng)3-5小時(shí)，后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶劑蒸干，用甲醇-二氯甲烷-石油醚混合溶劑[體積比為1:5:50]進(jìn)行重結(jié)晶，過(guò)濾重結(jié)晶得到的黃色晶態(tài)產(chǎn)物，用乙醚洗滌3-4次，真空干燥后得到黃色固態(tài)產(chǎn)物——高氯酸根·四[三苯基膦]·μ-[5-三氟甲基-3-[2-嘧啶基]-1,2,4-三氮唑基]合二銅[I]配合物。

制備三氟甲基嘧啶三氮唑銅[I]雙核配合物發(fā)光材料的方法之三：