[發(fā)明專利]2、2′－亞甲基－雙[4－特辛基－6－（2H?苯并三唑基－2）]苯酚的無溶劑合成

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610856399.2
• 申請日: 2016-09-27
• 公開（公告）號: CN106632111A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發(fā)明（設計）人: 成國亮
• 申請（專利權）人: 威海金威化學工業(yè)有限責任公司
• 主分類號: C07D249/20
• 分類號: C07D249/20
• 代理公司: 青島中天匯智知識產(chǎn)權代理有限公司37241
• 代理人: 郝團代

技術領域

本發(fā)明涉及的是一種2、2′－亞甲基－雙[4－特辛基－6－(2H-苯并三唑基－2)]苯酚的無溶劑合成方法，具體地說是先以二正丙基胺和甲醛或多聚甲醛為原料合成二(正丙基氨基)甲烷，再和2-(2′-羥基-5′-特辛基苯基)苯并三唑在無溶劑的條件下通過縮合合成2、2′－亞甲基－雙[4－特辛基－6－(2H-苯并三唑基－2)]苯酚，屬于精細化工及高分子材料助劑領域。

背景技術

2、2′－亞甲基－雙[4－特辛基－6－(2H-苯并三唑基－2)]苯酚是一種性能優(yōu)異的苯并三唑類紫外線吸收劑，又名紫外線吸收劑UV-360，2,2′-亞甲基雙(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)或2、2′－亞甲基雙[6－(2H-苯并三唑基－2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]等，適用于PP、PE，也可用于聚苯乙烯、ABS樹脂、PVC、尼龍、聚氨酯等。

UV-360的合成方法較多，但有工業(yè)價值的合成方法主要是先用甲醛、二烷基胺和一分子的2-(2′-羥基-5′-特辛基苯基)苯并三唑(又稱UV-329)反應，生成2－(二烷基氨基)甲基－6－(苯并三唑基－2)苯酚，然后，在堿的催化作用下，在高沸點芳烴類溶劑中與第二分子的UV-329反應，生成UV-360(梁松杰.一種受阻胺類光穩(wěn)定劑的制備方法[P].CN 104592136A，2015-05-06；Kubota N,Nishimura A.Process for preparing 2、2′-methylene-bis-(4-hydrocarbyl-6-benzo-triazolylphenols)[P].EP0180993A2,1986-05-14)。該方法的反應式如下：

其中，R₁，R₂＝乙基，正丙基，異丙基等。

該方法也可采用一鍋法合成(張曉東，勾少萍；范小鵬等.2、2′－亞甲基雙[6－(2H-苯并三唑基－2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的制備方法[P].CN 105566238A，2016-05-11；Leistner W E,Moschchitisky S,Levent M.Process for preparing 2、2′-methylene-bis(6-(2H-benzo-triazol-2-yl)-4-hydrocarbylphenol s)[P].US5237071,1993-08-17。盡管以上方法具有收率較高的優(yōu)點，但在第二步縮合反應中均要用二甲苯、三甲苯、異丙基苯等沸點比較高的有機溶劑作為反應介質，這些溶劑與副產(chǎn)物二烷基胺及產(chǎn)品分離比較困難，影響二烷基胺及溶劑的循環(huán)使用，殘存在產(chǎn)品中還影響產(chǎn)品的質量。

發(fā)明內容

為了克服以上方法存在的問題，本發(fā)明的發(fā)明者對合成2、2′－亞甲基－雙[4－特辛基－6－(2H-苯并三唑基－2)]苯酚進行了深入的研究，發(fā)現(xiàn)先以二正丙基氨和甲醛(或多聚甲醛)為原料，通過縮合合成雙(二正丙基氨基)甲烷，然后在堿的催化作用下，在無溶劑的條件下和UV-329縮合可順利地合成2、2′－亞甲基－雙[4－特辛基－6－(2H-苯并三唑基－2)]苯酚。該方法的合成原理如下:

由于不用高沸點溶劑，克服了現(xiàn)有方法存在的問題，即二正丙基氨容易回收及循環(huán)使用，產(chǎn)品質量高。

本發(fā)明的技術方案為：

一種2、2′－亞甲基－雙[4－特辛基－6－(2H-苯并三唑基－2)]苯酚的無溶劑合成方法，其工藝步驟如下：

(1)雙(二正丙基氨基)甲烷的合成：在裝有攪拌器、溫度計和油水分離器的反應瓶中加入二正丙基胺和37％的甲醛水溶液(或多聚甲醛)，在不斷攪拌下，加熱到120℃進行脫水縮合反應，反應至無水蒸出(約3h)時，結束反應。先常壓下蒸出過量的二正丙基胺，再減壓蒸出雙(二正丙基氨基)甲烷(100－110℃/20mmHg)。

(2)UV-360的合成：在裝有攪拌器、溫度計和蒸餾接收裝置的反應瓶中加入UV－329、粉末狀的氫氧化鈉和雙(二正丙基氨基)甲烷，在攪拌下加熱到120℃，使物料全部融化，升高反應溫度至140℃，并反應1h后，減壓(100mmHg)蒸出反應生成的二正丙基胺，再提高反應溫度到160℃，并于減壓(100mmHg)下反應2～3h。停止加熱，并排除負壓。