[發明專利]一種堿性體系中常壓分解黑鎢礦或黑白鎢混合礦的方法

有效

• 申請號: 201610854061.3
• 申請日: 2016-09-27
• 公開（公告）號: CN106636632B
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 劉旭恒;趙中偉;陳星宇;李江濤
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: C22B3/12
• 分類號: C22B3/12;C22B34/36
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所 43114
• 代理人: 袁靖

本發明公開了一種堿性體系中常壓分解黑鎢礦或黑白鎢混合礦的方法，將黑鎢礦或黑白鎢混合礦磨細后，加入到含有植酸或者可溶性植酸鹽的堿性體系中進行反應，固液分離后得到含鎢的溶液和分解渣；含鎢溶液用于仲鎢酸銨的生產，分解渣用硫酸浸出后過濾，濾液用弱堿性陰離子交換樹脂吸附其中的植酸根離子，用NaOH溶液進行解吸得到的解吸液返回黑鎢礦或黑白鎢混合礦的浸出，實現了浸出劑的再生。本發明的優點在于在低溫常壓堿性條件下實現了黑鎢礦或黑白鎢混合礦的高效分解，同時實現了浸出劑的再生，堿用量大幅度減少。本方法流程短，操作簡單，大大降低了黑鎢礦或黑白鎢混合礦的浸出成本，易于工業化應用。

技術領域

本發明屬于黑鎢礦或黑白鎢混合礦中鎢的提取技術領域，具體涉及一種堿性體系中常壓分解黑鎢礦或黑白鎢混合礦的方法。

背景技術

我國是一個鎢資源大國，鎢礦的儲量、產量及出口量均居世界第一。隨著我國鎢工業的發展，優質黑鎢礦資源被大量消耗，雖然目前鎢冶煉是以白鎢為主，但仍有相當數量的資源為黑鎢礦或黑白鎢混合礦，如福建的行洛坑黑白鎢共生礦床，其保有鎢儲量約30萬噸。但黑鎢礦的總體趨勢是出礦的品位降低，雜質含量升高。目前，國外多采用蘇打壓煮法來處理黑白鎢混合礦及黑鎢礦，這一方法對礦物的適應性廣，能處理各種類型的礦石，但其顯著的缺點在于碳酸鈉消耗量過大，通常為理論量的3.5～5倍，在處理低品位礦時甚至高達5～6倍，試劑消耗量巨大；且蘇打壓煮法需要在高溫(180～230℃)和高壓(1.2～2.6MPa)條件下進行，能耗較大，對設備材質要求高，存在一定的安全隱患。國內處理黑鎢礦或黑白鎢混合礦的主要方法為鈉堿壓煮法，這一方法能有效地分解黑鎢礦，適當加入添加劑也能高效處理黑白鎢混合礦。與蘇打壓煮法類似，此方法也存在堿消耗量大的問題，導致生產成本居高不下。針對這些問題，國內外廣大的鎢冶煉工作者們開展了許多工作，但難以找到解決問題的實質性手段。

基于上述情況，本發明提出一種新的思路，采用可從米糠、麩皮等禾谷類農產品下腳料中大量提取的可溶性有機植酸鹽作為浸出劑，使其在常壓下即可與黑鎢礦或黑白鎢混合礦反應生成不溶于水的有機絡合鈣鹽，而鎢以鎢酸根的形態進入溶液；如此而來，可以克服傳統鈉堿工藝中存在的堿用量大、能耗高的缺點；通過酸溶-離子交換的手段處理浸出渣，得到的解吸液返回浸出工序，實現浸出劑的再生，整個過程中僅需與理論量相當的堿用量，遠不需要蘇打壓煮法或鈉堿壓煮法所需的堿用量，試劑消耗量大大減少。

發明內容

本發明的目的在于提供一種堿性體系中常壓分解黑鎢礦或黑白鎢混合礦的方法，使黑鎢礦或黑白鎢混合礦中的WO₃徹底進入到溶液中，而浸出劑與黑鎢礦或黑白鎢混合礦中的鐵、錳以及鈣結合生成沉淀留在渣中，實現黑鎢礦或黑白鎢混合礦的高效分解；進一步采用硫酸溶解浸出渣，用弱堿性陰離子交換樹脂吸附酸分解液中的有機陰離子，再用NaOH溶液解吸，得到的解吸液即可返回黑鎢礦或黑白鎢混合礦的浸出，實現了浸出劑的再生，從而開發出一條處理黑鎢礦或黑白鎢混合礦的短流程、低成本新途徑。

一種堿性體系中常壓分解黑鎢礦或黑白鎢混合礦的方法，采用可溶性的植酸鹽分解處理黑鎢礦或黑白鎢混合礦。

所述的堿性體系中常壓分解黑鎢礦或黑白鎢混合礦的方法，在50～95℃下反應。

所述的堿性體系中常壓分解黑鎢礦或黑白鎢混合礦的方法，攪拌反應1～10h。

所述的堿性體系中常壓分解黑鎢礦或黑白鎢混合礦的方法，將植酸或可溶性的植酸鹽與NaOH一起加入到去離子水中，配制成植酸根濃度為0.2～1mol/L、NaOH濃度為50～200g/L的堿性溶液；將黑鎢礦或黑白鎢混合礦磨細(磨細至95％≤300目)后，按液固比為1～10L:1kg的比例加入到配制好的堿性溶液中反應。

所述的堿性體系中常壓分解黑鎢礦或黑白鎢混合礦的方法，反應完成后固液分離，得到含鎢溶液和分解渣，含鎢溶液用于生產含鎢產品(如：仲鎢酸銨)。