[發(fā)明專利]一種合成含季碳中心的并環(huán)化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610852599.0
• 申請日: 2016-09-26
• 公開（公告）號: CN107868102B
• 公開（公告）日: 2020-08-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊鮑潮;林快快;江德魯;闕永雷;高栓虎
• 申請（專利權(quán)）人: 華東師范大學(xué)
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C07D307/92;C07C45/72;C07C49/755;C07C49/747;C07C49/577
• 代理公司: 上海海頌知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31258
• 代理人: 何葆芳;馬云

1.一種合成含季碳中心的并環(huán)化合物的方法，其特征在于，包括如下反應(yīng)：

即：由式a所示的芳香醛與式b所示的環(huán)形親雙烯體在紫外光或可見光的光照下及路易斯酸的作用下進行環(huán)化反應(yīng)，從而得到式c所示的目標(biāo)物；其中：

R₁、R₂、R₃、R₄分別獨立選自氫、烷基或烷氧基；

R選自氫或烷基；

R₅選自氫、烷基或烷?；?/p>

R₆選自氫或烷基；

R₇為任意取代基或與R₆構(gòu)成環(huán)形取代基；

R₈選自氫、烷基或酮基；并且，當(dāng)R₈為酮基時，R₅為氫或烷基；

并且，所述路易斯酸選自三氟甲磺酸鐿、三氟甲磺酸鈧、三氟化硼乙醚、氯化鋁、鈦酸四正丁酯、四乙氧基鈦、鈦酸四異丙酯、四氯化錫、溴化鎂、二乙基氯化鋁、三氯化鐵、三溴化銦、三氟甲磺酸銀中的任意一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下操作步驟：

1)將式a所示的芳香醛與式b所示的環(huán)形親雙烯體加入光反應(yīng)器中，抽換氣使反應(yīng)器中處于惰性氣體保護氛圍；

2)在惰性氣體保護下，加入干燥且除氧的適宜有機溶劑及路易斯酸；

3)使反應(yīng)體系混合均勻，然后將光反應(yīng)器置于紫外光或可見光下照射；

4)當(dāng)TLC監(jiān)測反應(yīng)完成，將反應(yīng)體系倒入堿性水溶液中以淬滅反應(yīng)；

5)使用有機溶劑萃取，對萃取液進行飽和食鹽水洗滌，對洗滌后的有機相進行干燥、濃縮和柱層析，即得到式c所示的目標(biāo)物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述惰性氣體為氮氣或氬氣。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述有機溶劑選自1,2-二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、2-甲基四氫呋喃、乙苯、鄰二甲苯、二氧六環(huán)、甲苯、乙醚、四氫呋喃、對二甲苯、二甲苯、均三甲苯、氟苯、氯苯、三氟甲苯、環(huán)己烷、二氯甲烷中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：路易斯酸與芳香醛的摩爾比為(0.3～3)：1，環(huán)形親雙烯體與芳香醛的摩爾比為(0.6～6)：1。