[發明專利]一種羥胺、羥胺鹽、環己酮肟的聯合生產工藝

有效

• 申請號: 201610845640.1
• 申請日: 2016-09-23
• 公開（公告）號: CN107089924B
• 公開（公告）日: 2019-03-05
• 發明（設計）人: 宛捍東;高文杲;王延吉;張東升;張玉新;王曉曼
• 申請（專利權）人: 河北美邦工程科技股份有限公司
• 主分類號: C07C249/04
• 分類號: C07C249/04;C07C249/08;C07C249/14;C07C251/44;C01B21/14
• 代理公司: 石家莊新世紀專利商標事務所有限公司 13100
• 代理人: 董金國

1.一種羥胺、羥胺鹽、環己酮肟的聯合生產工藝，其特征在于包括以下步驟：

(1)環己酮氨肟化反應

原料環己酮、氨、雙氧水和催化劑A按比例加入到氨肟化反應器中，在一定溫度、壓力、時間及攪拌條件下發生反應得到反應混合液，再把催化劑分離出去得到反應液B；

其中，所用催化劑A是TS-1、TS-2、TiO₂、TiCl₄、Ti-ZSM-5中的一種，催化劑A質量濃度為2.0％～5.0％；原料環己酮、氨、雙氧水摩爾比為1:(0.92～0.94):(0.90～0.92)，其中環己酮的質量純度≥95％，反應溫度為80～90℃，反應壓力為0.4～0.6MPa，反應時間30～120min，攪拌轉速為60～110rpm；

其中，氨肟化反應是在均相反應體系里進行的，均相反應體系中添加質子型有機溶劑；

或者，氨肟化反應是在非均相體系進行的，非均相體系中不添加有機溶劑，或者添加非質子型有機溶劑；

(2)環己酮羥胺肟化反應

將步驟(1)得到的反應液B和適量的羥胺加入到羥胺肟化反應器里，在一定溫度、壓力、時間及攪拌條件下，反應液B中未轉化的環己酮與羥胺發生反應，得到反應液C；

其中，反應溫度20～50℃，反應壓力0～0.5MPa，反應時間30～120min，攪拌轉速為60～110rpm，反應液B中的未轉化的環己酮與羥胺的摩爾比為(0.96～0.98):1；

(3)萃取

將步驟(2)得到的反應液C經過溶劑D萃取分離，得到萃取有機相E和萃取無機相F；

(4)脫溶劑、環己酮肟精制

將步驟(3)得到的一部分或者全部萃取有機相E經脫溶劑及環己酮肟精制工序得到環己酮肟產品G，經脫除得到的溶劑返回步驟(3)萃取工段循環使用；將步驟(3)得到的萃取無機相F經汽提回收有機物后作為生產廢水經環保處理后排放；

(5)肟水解反應及相分離

將步驟(3)得到的剩余部分萃取有機相E作為環己酮肟原料加入裝有固體酸催化劑I的肟水解反應器里，在一定溫度、壓力、時間及攪拌條件下反應得到水解液J，經催化劑分離和相分離得到水解有機相K和水解無機相L；

或者將環己酮肟原料替換為一部分環己酮肟產品G經溶劑H溶解后加水混合得到懸浮液；

或者將環己酮肟原料替換為剩余部分萃取有機相E和一部分環己酮肟產品G經溶劑H溶解后加水混合得到懸浮液的混合物；

所述水解有機相K作為循環物料返回步驟(1)進入氨肟化反應器參與氨肟化反應；

所述一部分水解無機相L返回步驟(2)作為原料替代羥胺進入羥胺肟化反應器參與羥胺肟化反應；

其中，所述固體酸催化劑I為β型分子篩、HZSM-5、陽離子交換樹脂中的一種，催化劑質量濃度為2％～8％；反應溫度為30～50℃，反應壓力為0～0.5MPa，反應時間為30～60min，攪拌轉速為60～110rpm；相分離采用旋液或重力沉降分離；

(6)羥胺水溶液及羥胺鹽產品制備

將步驟(5)得到的剩余部分水解無機相L中的一部分經濃縮得到產品羥胺水溶液M，水解無機相L中的另一部分經酸N中和、純化得到產品羥胺鹽O。

2.根據權利要求1所述的生產工藝，其特征在于步驟(1)中，均相反應體系中質子型有機溶劑是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、仲丁醇中的一種或幾種。

3.根據權利要求1所述的生產工藝，其特征在于步驟(1)中，非均相體系中添加的非質子型有機溶劑是苯、甲苯、乙苯、丙苯、異丙苯、環己烷、正己烷中的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述的生產工藝，其特征在于步驟(3)中萃取有機相E為含環己酮肟的有機溶液，萃取無機相F為含微量有機物和氨的偏堿性的水，萃取有機相E與萃取無機相F的體積比為(2.2～3.2):1。

5.根據權利要求1所述的生產工藝，其特征在于步驟(3)中，當步驟(1)環己酮氨肟化反應單元添加溶劑時，萃取所用溶劑D與步驟(1)溶劑相同；

當步驟(1)環己酮氨肟化反應單元不添加溶劑時，溶劑D為苯、甲苯、乙苯、丙苯、異丙苯、環己烷、正己烷、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、仲丁醇中的一種或幾種。