[發明專利]一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分、催化劑體系和預聚合催化劑

有效

• 申請號: 201610839941.3
• 申請日: 2016-09-21
• 公開（公告）號: CN107840909B
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發明（設計）人: 李昌秀;蔡曉霞;高明智;馬吉星;馬晶;陳建華;劉海濤;王軍;胡建軍;段瑞林
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F4/654;C08F4/646;C08F110/06
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 高爽;黃雪梅

1.一種用于烯烴聚合的固體催化劑組分，該固體催化劑組分包含鎂、鈦、鹵素和內給電子體化合物，其特征在于，所述內給電子體化合物包括第一內給電子體化合物和第二內給電子體化合物，且所述第一內給電子體化合物與第二內給電子體化合物的摩爾比為(1~100)︰(100~1)；

所述第一內給電子體化合物選自1,3-環己烷二甲酸甲酯、1,3-環己烷二甲酸乙酯、1,3-環己烷二甲酸正丙酯、1,3-環己烷二甲酸異丙酯、1,3-環己烷二甲酸正丁酯、1,3-環己烷二甲酸異丁酯、1,3-環己烷二甲酸叔丁酯、1,3-環己烷二甲酸正戊酯、1,3-環己烷二甲酸異戊酯、1,3-環己烷二甲酸正己酯、1,3-環己烷二甲酸環己酯、1,3-環己烷二甲酸環己基甲酯、1,3-環己烷二甲酸苯甲酯、1,3-環己烷二甲酸(2-乙基)己酯、1,3,5-環己烷三甲酸甲酯、1,3,5-環己烷三甲酸乙酯、1,3,5-環己烷三甲酸正丙酯、1,3,5-環己烷三甲酸異丙酯、1,3,5-環己烷三甲酸正丁酯、1,3,5-環己烷三甲酸異丁酯、1,3,5-環己烷三甲酸叔丁酯、1,3,5-環己烷三甲酸正戊酯、1,3,5-環己烷三甲酸異戊酯、1,3,5-環己烷三甲酸正己酯和1,3,5-環己烷三甲酸(2-乙基)己酯中的至少一種；

所述第二內給電子體化合物為9,9-二(甲氧基甲基)芴。

2.根據權利要求1所述的固體催化劑組分，其中，所述第一內給電子體化合物與第二內給電子體化合物的摩爾比為(1~50)︰(50~1)。

3.根據權利要求2所述的固體催化劑組分，其中，所述第一內給電子體化合物與第二內給電子體化合物的摩爾比為(1~20)︰(20~1)。

4.根據權利要求1~3中任意一項所述的固體催化劑組分，其中，該固體催化劑組分包含鎂化合物、鈦化合物和所述內給電子體化合物的反應產物，所述鎂化合物、鈦化合物和內給電子體化合物的摩爾比為1︰(0.5~150)︰(0.02~0.5)。

5.根據權利要求4所述的固體催化劑組分，其中，所述鎂化合物選自二鹵化鎂，烷氧基鎂，烷基鎂，二鹵化鎂的水合物或醇合物，以及二鹵化鎂分子式中的一個鹵原子被烷氧基或鹵代烷氧基所置換的衍生物中的至少一種；

所述鈦化合物選自四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦和三氯一乙氧基鈦中的至少一種。

6.根據權利要求5所述的固體催化劑組分，其中，所述鎂化合物為二鹵化鎂和/或二鹵化鎂的醇合物；所述鈦化合物為四氯化鈦。

7.根據權利要求5所述的固體催化劑組分，其中，所述固體催化劑組分通過包括以下步驟的方法制備：

1）在烴類化合物和助析出劑的存在下，使二鹵化鎂和醇類化合物進行反應，得到二鹵化鎂的醇合物的均勻溶液；

2）在-40℃至40℃的溫度下，將上述醇合物的均勻溶液加入所述鈦化合物中，得到混合溶液；

3）在-40℃至150℃的溫度下，向所述混合溶液中加入所述內給電子化合物，得到固體沉淀物；

4）將所述固體沉淀物用鈦化合物處理，再用惰性稀釋劑洗滌。

8.根據權利要求7所述的固體催化劑組分，其中，

步驟1）中，所述烴類化合物選自C₆~C₁₂的直鏈或支鏈烷烴，以及C₆~C₁₅芳烴中的至少一種；

所述醇類化合物選自C₁~C₁₀的直鏈或支鏈脂肪醇，C₃~C₁₀的脂環醇，C₇~C₂₀的芳香醇中的至少一種；

步驟4）中，所述惰性稀釋劑選自己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯和二甲苯中的至少一種。