[發明專利]聚乙烯催化劑組分及其制備方法

有效

• 申請號: 201610839904.2
• 申請日: 2016-09-21
• 公開（公告）號: CN107840914B
• 公開（公告）日: 2020-12-01
• 發明（設計）人: 鮑永忠;張利粉;焦金華;侯維;高嵩;馮文元;張利仁;郭洪元;徐麗艷;崔月;王永年;王俊榮;王大明;劉志軍;孫輝宇
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F110/02
• 分類號: C08F110/02;C08F4/649
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

本發明涉及一種包含第三組分的聚乙烯催化劑及其制備方法。在催化劑制備過程中加入無活潑氫的醇醚化合物和鄰苯二甲酸二酯類化合物的組合物作為給電子體，改變催化劑組分的配位和活性中心的形成。制得的催化劑活性高，氫調敏感，共聚性能好，粒徑分布均勻，分子量分布窄(在5～7之間)且可調，提高了樹脂的氯化性能，蠟含量低，有利于裝置的長周期運行。可用于現有淤漿法聚乙烯生產裝置。

技術領域

本發明涉及包含鄰苯二甲酸二酯類化合物和醇醚化合物的負載鈦系聚乙烯催化劑。本發明進一步涉及一種包含第三組分的負載鈦系聚乙烯催化劑的制備方法。

背景技術

工業上在乙烯聚合過程中，通常要求催化劑具有較高的活性及穩定性，以滿足裝置的長周期運行及工藝穩定性。同時，要求聚合物形態較好，粒徑均勻，細粉少，分子量及分子量分布可控，物理機械性能好等。在通常的催化劑制備時，往往采用研磨的氯化鎂為載體，該方法制得的催化劑粒徑不均勻，形態不好。現方法多以乙氧基鎂為載體，制備過程中加入第三組分，即給電子體，它不但改變催化劑組分的配位和活性中心的形成，還對催化劑的活性及聚合物性能有極大影響。

中國專利CN101759817A公開了一種用于α-烯烴聚合的固體催化劑的制備方法，所述制備方法是在制備過程中加入二氫蒽衍生物和鄰苯二甲酸酯的給電子體組合物，制得的催化劑活性較低，分子量分布寬。中國專利CN1814627公開了一種適用于乙烯聚合或乙烯與α-烯烴的共聚合反應的烯烴聚合催化劑，制備時添加給電子體，該給電子體為一種無活潑氫的有機硅化合物或羧酸酐，或其混合物，該方法制得的催化劑粒徑較大，聚合過程中低聚物含量較多，聚合產品粒度大，難以生產高品質聚乙烯產品。中國專利CN1916000公開的用于烯烴聚合的催化劑體系的給電子體為一種有機硅氧烷化合物，用于生產高等規度的聚丙烯產品。本發明是在催化劑制備過程中加入無活潑氫的醇醚化合物和鄰苯二甲酸二酯類化合物的組合物作為給電子體，制得的催化劑具有較高的活性及均勻的粒徑分布，所生產的聚乙烯產品粒度均勻，堆密度高，灰分低，有利于裝置的長周期運行。可用于現有淤漿法聚乙烯生產裝置。

發明內容

本發明目的之一是提供一種包含第三組分的聚乙烯催化劑，包含乙氧基鎂、醇醚化合物、鄰苯二甲酸二酯類化合物、含Ti化合物。

本發明目的之二是提供一種包含乙氧基鎂、醇醚化合物、鄰苯二甲酸二酯類化合物、含Ti化合物的聚乙烯催化劑的制備方法。

本發明提供一種包含第三組分的聚乙烯催化劑及催化劑制備方法，第三組分為包含無活潑氫的醇醚化合物和鄰苯二甲酸二酯類化合物組成的復合物。

本發明公開一種聚乙烯催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)在氮氣保護下，將乙氧基鎂分散于正辛烷中，得到稀釋液；

(2)將所述稀釋液升溫至80～100℃后，加入四氯化鈦；反應1～2小時后，降溫至55～65℃，加入第三組分，繼續恒溫反應30～50分鐘后，得到催化劑懸浮液；

(3)所述催化劑懸浮液經洗滌操作、干燥后，得到聚乙烯催化劑；

其中，所述第三組分為乙二醇二甲醚和鄰苯二甲酸二酯類化合物所組成的混合物；所述第三組分中，乙二醇二甲醚和鄰苯二甲酸二酯類化合物的摩爾比為0.5:1～2:1；所述乙氧基鎂與所述正辛烷的摩爾比為1：10～20，所述乙氧基鎂與所述第三組分的摩爾比為1～15：1，所述四氯化鈦與乙氧基鎂的摩爾比為1～10：1。

本發明所述的聚乙烯催化劑的制備方法，其中，所述鄰苯二甲酸二酯類化合物優選選自由鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二正丁酯和鄰苯二甲酸二異丁酯所組成的群組中的一種或多種。

本發明所述的聚乙烯催化劑的制備方法，其中，所述四氯化鈦與乙氧基鎂的摩爾比優選為1～4：1。