[發(fā)明專利]熒光特性的聚合物檢測(cè)有機(jī)溶劑中銅離子絡(luò)合物的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610833525.2
• 申請(qǐng)日: 2016-09-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106645047B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-02-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張志成;張驍萌
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西安交通大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): G01N21/64
• 分類(lèi)號(hào): G01N21/64
• 代理公司: 西安智大知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 61215
• 代理人: 弋才富

熒光特性的聚合物檢測(cè)有機(jī)溶劑中銅離子絡(luò)合物的方法，采用熒光聚合物聚(偏氟乙烯?三氟疊氮乙烯)P(VDF?ATrFE)，在N,N?二甲基甲酰胺(DMF)中，研究了氯化亞銅與2,2?聯(lián)吡啶等配體形成的銅離子絡(luò)合物對(duì)聚合物熒光的淬滅效應(yīng)，利用其淬滅強(qiáng)度可以進(jìn)行有機(jī)溶劑中銅離子絡(luò)合物濃度的定量測(cè)量，具有方法操作簡(jiǎn)單易控，檢測(cè)范圍寬泛，響應(yīng)快速靈敏，測(cè)試成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種檢測(cè)銅離子絡(luò)合物的方法，特別涉及一種由聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)P(VDF-CTFE)制備的具有熒光特性的聚合物檢測(cè)有機(jī)溶劑中銅離子絡(luò)合物的方法。

背景技術(shù)

聚偏氟乙烯(PVDF)及其二元/三元共聚物(P(VDF-TrFE)或P(VDF-CTFE)或(PVDF-TrFE-CTFE))具有良好的介電、鐵電、壓電等性能，因此被廣泛用于電氣絕緣、微電子器件、傳感器等領(lǐng)域。由于P(VDF-co-CTFE)中含有Cl原子，是一種潛在的ATRP引發(fā)劑，因此通過(guò)ATRP反應(yīng)對(duì)原聚合物進(jìn)行接枝改性近些年來(lái)也越來(lái)越受青睞(Adv.Funct.Mater.2011,21,3176-3188；Macromolecules.2011,44,2190-2199；J.Mater.Chem.2012,22,23468-23476)。這些體系中都涉及到金屬化合物的使用(其中過(guò)渡金屬Cu的低價(jià)鹽與相應(yīng)的含氮配體進(jìn)行絡(luò)合最為常見(jiàn))，反應(yīng)所用的銅鹽在聚合物中難以去除，這些殘留的金屬離子對(duì)鐵電壓電膜在高電場(chǎng)下的極化、壓電性能以及電性能的穩(wěn)定性等都會(huì)產(chǎn)生非常不利的影響，對(duì)于聚合物電性能也有很大的影響，如低頻下的介電損耗急劇增加，使電滯回線變寬，產(chǎn)生離子損耗等(Macromolecules.2014,47,8119-8125.；ACS Appl Mater Interfaces.2015,7,5248-5257.；Macromolecules.2013,46,9698-9711.)。為了研究微量銅離子的殘留對(duì)聚合物電性能的影響，首先需要建立微量銅離子存在的表征方法。

銅離子在環(huán)境中存在較廣泛，其對(duì)于生物體及環(huán)境都存在巨大危害，因此生物體及環(huán)境中微量銅離子的檢測(cè)一直是一個(gè)持續(xù)關(guān)注的問(wèn)題，但是有機(jī)相以及ATRP體系反應(yīng)殘留銅離子的檢測(cè)卻鮮有涉及。銅離子可用多種方法來(lái)檢測(cè)，包括傳統(tǒng)的儀器分析方法，如原子吸收光譜法和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法，但這些方法儀器昂貴，需要去除測(cè)試樣品中的有機(jī)物，方法復(fù)雜(J.Appl.Polym.Sci.2015,132,42337；J.Polym.Sci.Part A:Polym.Chem.2011,49,3536-3542；Macromol.Rapid Commun.2014,1615-1621)。近年來(lái)，有報(bào)道利用的熒光淬滅法檢測(cè)水溶液以及生物體中的離子，這些方法測(cè)試范圍廣，方法簡(jiǎn)單快速，靈敏度高，為準(zhǔn)確測(cè)定聚合物中殘留銅離子的含量奠定了良好的基礎(chǔ)(J.Am.Chem.Soc.2003,125,2680-2686；Anal.Chem.2012,84,6220-6224；Adv.Mater.2012,24,2037-2041；)。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，實(shí)現(xiàn)有機(jī)相以及ATRP體系中銅離子絡(luò)合物的檢測(cè)，本發(fā)明的目的在于提供熒光特性的聚合物檢測(cè)有機(jī)溶劑中銅離子絡(luò)合物的方法，是一種高效率、簡(jiǎn)單易行的銅離子的測(cè)試方法，由聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)P(VDF-CTFE)制備具有熒光特性的聚(偏氟乙烯-三氟疊氮乙烯)P(VDF-ATrFE)，利用熒光淬滅原理，分別測(cè)出氯化亞銅(CuCl)與2,2-聯(lián)吡啶(BPy)或N,N,N',N,'N”-五甲基二亞乙基三胺(PMDETA)或六甲基三乙基三胺(Me₆TREN)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)樣品的淬滅效率對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線中的銅離子絡(luò)合物的濃度，可以檢測(cè)出其中銅離子絡(luò)合物的含量，具有方法操作簡(jiǎn)單易控、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：

熒光特性的聚合物檢測(cè)有機(jī)溶劑中銅離子絡(luò)合物的方法，包括以下步驟：