[發(fā)明專(zhuān)利]一類(lèi)含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610828784.6
• 申請(qǐng)日: 2016-09-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106632512A
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-05-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宋禮成;王詠祥;趙培華
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 南開(kāi)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07F19/00
• 分類(lèi)號(hào): C07F19/00;B01J31/24
• 代理公司: 天津佳盟知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司12002
• 代理人: 侯力

1.一類(lèi)含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物，其特征在于該模型物中的[2Fe2S]催化中心連有親水性基團(tuán)功能化的膦配體，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下所示：

結(jié)構(gòu)式中：R為氫或羥甲基(CH₂OH)，L為雙羥甲基苯膦[PhP(CH₂OH)₂]、羥甲基/乙酸甲酯基苯膦[PhP(CH₂OH)(CH₂CO₂Me)]、雙乙酸甲酯基苯膦[PhP(CH₂CO₂Me)₂]或?qū)αu基苯基二苯基膦[Ph₂P(C₆H₄OH-p)]。

2.一類(lèi)如權(quán)利要求1所述含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于步驟如下：

1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將[(μ-SCH₂(CHR)CH₂S-μ)]Fe₂(CO)₆和有機(jī)溶劑混合，然后加入膦配體，在室溫下攪拌0.5-12h或加熱回流30h，TLC檢測(cè)原料基本反應(yīng)完，得到初級(jí)產(chǎn)物；

2)將上述初級(jí)產(chǎn)物減壓抽干溶劑，用有機(jī)溶劑提取殘余物，然后用混合溶劑為展開(kāi)劑進(jìn)行薄層色譜分離，得到一級(jí)目標(biāo)化合物。

3)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將丙二酸、4-二甲氨基吡啶(DMAP)和二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)置于冰水浴降至0℃，加入CH₂Cl₂，攪拌2h后，一次性加入上述一級(jí)目標(biāo)化合物，撤去冰水浴自然升至室溫，繼續(xù)攪拌6h，TLC監(jiān)測(cè)原料點(diǎn)基本消失，得到二級(jí)產(chǎn)物；

4)將上述二級(jí)產(chǎn)物減壓抽干，用CH₂Cl₂提取殘余物，用混合溶劑作為展開(kāi)劑進(jìn)行薄層色譜分離，得二級(jí)目標(biāo)化合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中有機(jī)溶劑為四氫呋喃或MeCN，[(μ-SCH₂(CHR)CH₂S-μ)]Fe₂(CO)₆、有機(jī)溶劑與膦配體的用量比為1.0mmol:16-40mL:1.1-2.4mmol。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：所述步驟2)中有機(jī)溶劑為EtOAc或CH₂Cl₂，混合溶劑為體積比為1:1-1.5的石油醚-EtOAc混合溶劑或體積比為1:2的石油醚-CH₂Cl₂混合溶劑。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：所述步驟3)中丙二酸、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)、CH₂Cl₂與一級(jí)目標(biāo)化合物的用量比為0.46mmol:0.56mmol:1.06mmol:20mL:0.23-0.46mmol。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述含功能化膦配體的鐵鐵氫化酶模型物的制備方法，其特征在于：所述步驟4)中混合溶劑為體積比為2:3的石油醚-CH₂Cl₂混合溶劑。