[發明專利]一種半芳香族共聚酰胺樹脂和由其組成的聚酰胺模塑組合物

在審

• 申請號: 201610827212.6
• 申請日: 2016-09-14
• 公開（公告）號: CN106633042A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 張傳輝;曹民;姜蘇俊;史振國;孫學科;范利明;陳明欽;黃木軍;黃險波
• 申請（專利權）人: 金發科技股份有限公司;珠海萬通特種工程塑料有限公司;上海金發科技發展有限公司
• 主分類號: C08G69/36
• 分類號: C08G69/36;C08G69/12;C08L77/02;C08L23/20;C08K7/14;C08K5/5313;C08K3/34
• 代理公司: 廣州致信偉盛知識產權代理有限公司44253
• 代理人: 伍嘉陵,彭玲

技術領域

本發明涉及工程塑料技術領域，特別涉及一種半芳香族共聚酰胺樹脂和由其組成的聚酰胺模塑組合物。

背景技術

聚酰胺樹脂因具有良好的綜合性能，包括力學性能、耐熱性、耐磨損性、耐化學藥品性和自潤滑性，且摩擦系數低，有一定的阻燃性等，其被廣泛適于用玻璃纖維和其它填料填充增強改性，提高性能和擴大應用范圍等方面。近幾年來半芳香族聚酰胺由于其耐熱性能和力學性能更優而被重點開發。

PA66通常吸水率較高，導致其長時間使用的尺寸穩定性較差、力學性能下降較為嚴重。并且，PA66熔點較低，難以使用在對耐熱性由較高要求的電子電氣和SMT工藝等場合。

對于PA66的上述問題，業內一般的解決方案是采用對苯二甲酸取代己二酸，得到半芳香族聚酰胺。苯環的引入提高了分子鏈的剛性，提高了其結晶性能，吸水率下降，熔點提高。上述半芳香族聚酰胺的實例如PA6T/66、PA9T和PA10T等，都已經在工業界得到了廣泛應用。

目前，一般認為半芳香族聚酰胺的“芳香”單元多來源于對苯二甲酸，對于“芳香”單元的其它來源較少涉及。

三菱公司開發出了著名的MXD6產品，是基于間苯二甲胺和己二酸的產物。MXD6實際上也可以稱為半芳香族聚酰胺，不過其熔點較低，只有240 ℃，一般傳統意義上并不認為其是半芳香族聚酰胺。

CN102159620公開了一種基于間苯二甲胺的半芳香族聚酰胺，如PXD10熔點高達290 ℃，具有高耐熱性和低吸水率，是“非對苯二甲酸”領域半芳香族聚酰胺的一個突破。

US2688011提出了一種合成基于對氨基苯甲酸（para-amino benzoic acid，PABA）的聚酰胺的方法，將對氨基苯甲酸同含有最多14個偶數個亞甲基的脂肪族二胺和含有最多14個偶數個亞甲基的脂肪族二酸共聚合，其中上述二胺和二酸是等摩爾的，對氨基苯甲酸占所有單體單元的含量為5-25mol%。然而，由于對氨基苯甲酸含量較低，所得半芳香族聚酰胺的熔點較低。如，其實施例得到了一種PABA和66鹽的共聚物，PABA的在所有單體單元中的含量為9.6mol%。該共聚物熔點僅為248-250 ℃，難以達到耐高溫聚酰胺的要求。

CN103122063提出了一種基于氨基十一酸（amino undecanediacid，AUA）和PABA的半芳香族聚酰胺樹脂的制備方法，將氨基十一酸、對氨基苯甲酸、蒸餾水和催化劑混合成鹽后，進行熔融聚合反應，得到AUA和PABA的共聚物，該共聚物熔點在310 ℃左右。其要求AUA和PABA必須具有相等的摩爾比，否則會“破壞尼龍的縮聚反應，無法進行聚合”。

鑒于此，本領域亟需一種具有高耐熱性、高熱穩定性、低吸水率的基于或主要基于“非對苯二甲酸”單體的半芳香族共聚酰胺樹脂及由其組成的聚酰胺模塑組合物。

發明內容

為了克服現有技術存在的缺點與不足，本發明的首要目的在于提供一種兼具高耐熱性、高熱穩定性、優異的流動性和低吸水率的基于或主要基于“非對苯二甲酸”單體的半芳香族共聚酰胺樹脂。

本發明的另一目的是提供包含上述半芳香族共聚酰胺樹脂的聚酰胺模塑組合物。

本發明是通過以下技術方案實現的：

一種半芳香族共聚酰胺樹脂，按摩爾百分比計，包含如下組分的重復單元：

（A）基于全部單體單元的量，26-80mol%的衍生自對氨基苯甲酸的單元；

（B）基于全部單體單元的量，0-37mol%的衍生自具有4-36個碳原子的二胺單元；

（C）基于全部單體單元的量，0-37mol%的衍生自具有6-36個碳原子的二酸單元；

（D）基于全部單體單元的量，0-74mol%的衍生自具有6-36個碳原子的氨基酸或內酰胺單元；

其中，（A）+（B）+（C）+（D）=100mol%，且所述（D）單元不包含衍生自11-氨基十一酸或十一內酰胺的單元。

作為本發明進一步優選的實施方案，所述的半芳香族共聚酰胺樹脂，按摩爾百分比計，包含如下組分的重復單元：

（A）基于全部單體單元的量，26-80mol%的衍生自對氨基苯甲酸的單元；

（B）基于全部單體單元的量，10-37mol%的衍生自具有4-36個碳原子的二胺單元；

（C）基于全部單體單元的量，10-37mol%的衍生自具有6-36個碳原子的二酸單元；

其中，（A）+（B）+（C）=100mol%。